Непредельные углеводороды Непредельные углеводороды.

Непредельные углеводороды. Непредельные, или ненасыщенные, УВ содержат кратные углерод- углеродные связи (>C=C<, -CΞC-) Непредельными называются углеводороды, в молекулах которых имеются атомы углерода, связанные между собой двойными или тройными связями. Их также называют ненасыщенными углеводородами, так как их молекулы имеют меньшее число атомов водорода, чем насыщенные.

Непредельные углеводороды: Алкены. Алкадиены. Алкины.

Алкены Определение алкенов Изомерия Номенклатура Химические свойства Получение Применение Физические свойства Назад

Алкены ( олефины, этэленовые УВ) CnH2n, n>2 Алкены – это УВ, в молекулах которых два атома углерода находятся в состоянии Sp²-гибридизации и связаны друг с другом двойной связью. Длина связи С=С в алкенах равна 0,134 нм. Назад

Изомерия Для алкенов возможны 4 типа изомерии: Изомерия углеродной цепи Изомерия положения двойной связи Цис,- транс- изомерия Классов соединений (циклоалканы) Назад

Номенклатура CnH 2 n ан -- ен или элен В качестве главной выбирают цепь, включающую двойную связь, даже если она не самая длинная. Нумерация с того конца, к которому ближе двойная связь Положение = связи указывают в конце, номером атома углерода, после которого она находится. В начале названия – положение боковых цепей. Исключение: пентан - пентен или амэлен Радикалы СН 2 =СН- винил СН 2 =СН-СН 2 - аллил Назад

Физические свойства С 2 -С 4 газы, С 5 -С 16 жидкости, С>19 твердые, р<1 г/см, мало растворимы в воде, Т кип.(н)>T кип.(разв.) Т кип.(цис)>T кип.(транс) Назад

Химические свойства Активны из-за наличия непрочной π- связи Характерны реакции присоединения Гидрирование( присоединение водорода) СН 3 -СН=СН 2 +Н 2 CH 3 -CH 2 -CH 3 (кат.Ni) пропен пропан Галогенирование( +Hal 2 ) СН 3 -СН=СН 2 +Br 2 CH 3 -CHBr-CH 2 Br пропен 1,2- дибромпропан качественная реакция Гидрогалогенирование( +HHal) CH 2 =CH 2 + HCl CH 3 – CH 2 Cl этьен хлорэтан

Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам происходит по правилу В.В. Марковникова Правило Марковникова !!! При присоединении полярных молекул (НHal, H 2 O) к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к атому углерода у кратной связи, связанному с большим числом атомов водорода. CH 3 -CH=CH 2 +HBr CH 3 -CHBr-CH 3 пропен 2-бромпропан Гидратация (+Н 2 О) происходит по правилу Марковникова СН 2 =СН 2 +Н 2 О СН 3 -СН 2 ОН (в кислой среде при нагревании) этанол (первичный спирт) СН 2 =СН-СН 2- СН 3 +Н 2 ОСН 3 -СНОН-СН 2 -СН 3 бутен-1 бутанол-2 ( вторичный спирт ) II. Реакция окисления Горение: а) полное ( избыток О 2 ) С 2 Н 4 +3О 2 2СО 2 +2Н 2 О

б) неполное( недостаток кислорода) C 2 H 4 +2O 2 2CO + 2H 2 O C 2 H 4 + O 2 2C +2H 2 O в)под действием окислителей типа KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7 CH 2 =CH 2 + ( O ) + H 2 O----- CH 2 – CH 2 l l OH OH !!! качественная реакция алкилирование (присоединение алканов) кат.AlCl 3, AlBr 3, HF, H 2 SO 4 CH 2 =CH 2 + CH 3 -CH 2 -CH 3 - CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 и СH 3 -CH 2 -CH-CH 3 l пентан CH 3 2-метилбутан

III.Реакции полимеризации. Процесс полимеризации алкенов открыт А.М.Бутлеровым. Полимеризацией называется процесс соединения одинаковых молекул (мономеров), протекающий за счет разрыва кратных связей, с образованием высокомолекулярного соединения (полимера) Условия t, P, kat. n CH 2 =CH 2 (-CH 2 -CH 2 -) n мономер (этэлен) полимер ( полиэтэлен) Назад

Исследования выдающегося русского химика Владимира Васильевича Марковникова явились блестящим подтверждением теории химического строения его учителя, А.М. Бутлерова. Результаты этих исследований послужили основой учения о взаимном влиянии атомов как одного из главных положений теории химического строения. В 1869 г. В.В. Марковников защитил докторскую диссертацию на тему « Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях». !!!

Реакция Вагнера. ! Реакцию окисления олефинов водным раствором перманганата калия открыл в 1888 г. русский химик с немецкой фамилией – Егор Егорович Вагнер. С помощью этой качественной реакции Е.Е. Вагнер доказал непредельный характер некоторых природных соединений: терпенов, лимонена, скипидара. С тех пор этот процесс носит имя ученого – реакция Вагнера.

Получение алкенов. 1)Крекинг нефтепродуктов С 16 Н С 8 Н 18 + С 8 Н 16( t ) 2) Дегидрирование алканов ( де + гидр + ирование= удалять +водород + + действие) CnH 2 n+ 2 CnH 2 n + H 2 ( t, kat.) Отщепление водорода. 3) Гидрирование алкинов CnH 2 n- 2 + H 2 CnH 2 n ( kat. Ni, Pt ) 4)Дегидратация спиртов (t, kat:H 2 SO 4, H 3 PO 4, Al 2 O 3, ZnCl 2 ) CH 3 -CH 2 OH CH 2 =CH 2 +H 2 O (170, Н 2 SO 4 конц.) При дегидратации спиртов атом водорода отщепляется от атома углерода, связанного с наименьшим числом атомов водорода (правило А.М. Зайцева). !!!

5) Дегидрогалогенирование моногалогеналканов (-HHal) действием твердой щелочи или ее спиртового раствора. Происходит по правилу Зайцева: СН 3 -СН 2 -С(СН 3 )Cl-CH 3 + KOHCH 3 -CH=C(CH 3 )-CH метил-2-хлорбутан 2-метилбутен-2 KCl + H 2 O !!!! 6) Дегалогенирование (-2Наl) дигалогеналканов с атомами галогена у соседних атомов «С»действием Z n или Mq. CH 3 -CH 2 -CHBr-CHBr-CH 3 + Zn CH 3 -CH 2- CH=CH-CH 3 +ZnBr 2 2,3-дибромпентан пентен-2 Вместо цинка может быть использован натрий или магний. Назад

Применение алкенов Свойство УравнениеПрименение 1. полимеризация nCH 2 = CH 2 (- CH 2- CH 2 - )n Производство пластмасс. 2. алкилирование CH 2 = CH 2 + CH 3 - CH 2 - CH 3 CH 3 - CH 2 - CH 2- CH 2 - CH 3 В качестве моторного топлива 3. Галогенирова-ние и гидрогало-генирование CH 2 = CH 2 + Cl 2 CH 2 Cl - CH 2 Cl Растворитель CH 2 = CH 2 + HCl CH 3 - CH 2 Cl Местная анестезия, растворитель, в с/х для обеззараживания зернохранилищ. 4. Гидратация CH 2 = CH 2 + HOH CH 3 - CH 2 OH Растворитель, в медицине.ю в производстве синтетического каучука 5. Окисление [O] р-ром KMnO4 CH 2 = CH 2 + [O] + H 2 O CH 2 OH- CH 2 OH Получение антифризов, тормозных жидкостей, в производстве пластмасс. 6. Особые свойства этэлена этэлен- регулятор роста растений CI- CH 2 - CH 2 -P(OH)2=O CH 2 = CH 2 +H 3 PO 4 + HCl CH 2 = CH 2 +H 3 PO 4 + HCl Назад Препарат «этрел» (1946 г. М.И. Кабачник и П.А. Российская) попадая в растение разлагается с выделение этэлена, ускоряет созревание плодов.

Правило Зайцева Эта закономерность открыта в 1875 г. выдающимся русским химиком, учеником и тезкой А.М. Бутлерова Александром Михайловичем Зайцевым и носит название правило Зайцева. Реакция дегидратации – полная аналогия реакции гидрогалогенирования. Де+ гидро +галоген + ирование = удалять + водород+ галоген + (действие). Отщепление галогеноводорода. Дегидратация отщепление воды.

Алкены. Назовите по систематической номенклатуре: СН 2 =СН-С(СН 3 ) 2 СН 3 а) 3,3 –диметилбутен-2, б) 2-диметилбутен -3, в) 2,2- диметилбутен -3, г) 3,3- диметилбутен-1 Бромэтан может быть превращен в этэлен: а) взаимодействием с натрием б)взаимодействием со спиртовым раствором щелочи в) нагреванием с серной кислотой г) взаимодействием с водородом Реакция присоединения воды называется а)гидрирования б) дегидратация в) гидратация г) дегидрирования Какие вещества,названия которых приведены ниже, являются между собой гомологами? а) этьен б) 2-метилпропен в) 1,2- дихлорпропен г) 1-хлорпропен Укажите названия алкенов, для которых возможна геометрическая изомерия: а) 1,1-дихлорэтьен б) 1,2-дихлорэтьен в) винилхлорид г) бутен -2 Укажите значение относительной молекулярной массы для алкена с 6-ю атомами углерода в молекуле: а) 86 б) 84 в) 82 г) 80 Укажите типы реакций, в которые может вступать пропен: а) полимеризации б) гидратации в) гидрирования г ) окисления В отличие от пропана пропен реагирует а) бромом б) бромной водой в) водой г) водородом

Домашнее задание. Цветков Хомченко 20.1,20.2, 20.6(изомерия и номенклатура),2013,20.14,20.33, Журин А. Левина Л. с

Алкадиены Понятие алкадиенов Классификация Изомерия и номенклатура Химические свойства Получение Назад

Диеновые углеводороды (алкадиены) Диеновые УВ (алкадиены) – это УВ, в молекулах которых между атомами углерода имеются две двойные связи. Общая формула: CnH 2n-2, где n>3 Назад

Классификация Диены с кумулированными связями Две двойные связи находятся у одного атома углерода СН 2 =С=СН 2 пропадиен (аллен) Диены с сопряженными связями Двойные связи разделены одной одинарной связью СН 2 =СН-СН=СН 2 бутадиен-1,3 Диены с изолированными связями Двойные связи разделены двумя или более одинарными связями СН 2 =СН-СН 2 -СН=СН 2 пентадиен-1,4 Назад

Изомерия и номенклатура 1)Структурная изомерия цепи СН 3 -СН=СН-СН=СН- СН 3 гексадиен-2,4 СН 3 -СН=С(СН 3 )-СН=СН 2 3 -метилпентадиен-1,3 2)Структурная изомерия взаимного положения двойных связей СН 2 =СН-СН 2 -СН=СН- СН 3 гексадиен-1,4 СН 2 =СН-СН 2 -СН 2 -СН=СН 2 гексадиен-1,5 3) Пространственная изомерия 4) Межклассовая изомерия СН=С-СН 2- СН 2 -СН 2 -СН 3 гексин-1 и его изомеры Изомерия и номенклатура диенов на примере диенового углеводорода с эмпирической формулой С 6 Н 10 Назад цис-3-метилпентадиен- 1,3 транс-3-метилпентадиен- 1,3

Химические свойства 1 1) Реакции присоединения: а) галогенирование СН 2 =СН-СН=СН 2 +Br 2 (H 2 O) CH 2 Br-CH=CH-CH 2 Br+ бутадиен-1,3 1,4-дибромбутен-2 + Br 2 (H 2 0)CH 2 Br-CHBr-CHBr-CH 2 Br 1,2,3,4-тетрабромбутан Бромная вода обесцвечивается. Присоединение идет в положение 1 и 4, а между атомами 2 и 3 образуется новая двойная связь. б) гидрогалогенирование СН 2 =СН-СН=СН 2 +НCl CH 3- CH=CH-CH 2 Cl бутадиен-1,3 1-хлорбутен -2 в)гидрирование ( +Н 2 ) СН 2 =СН-СН=СН 2 +Н 2 СН 3 -СН=СН-СН 3 бутадиен -1,3 бутен-2 2) Полимеризация СН 2 =СН-СН=СН 2 (-СН 2- СН=СН-СН 2 -)n ) полибутадиен (бутадиеновый каучук) Назад

Получение алкадиенов 1)Каталитическое дегидрирование а) алканов СН 3 -СН 2 -СН 2 –СН 3 СН 2 =СН-СН=СН 2 +2Н 2 (условия: Cr 2 O 3 /Al 2 O 3, 700) б)алкенов СН 2 =СН-СН 2 -СН 3 - СН 2 =СН-СН=СН 2 + Н 2 2) По способу Лебедева. 2С 2 Н 5 ОН СН 2 =СН-СН=СН 2 +2Н 2 О+Н 2 ! ! ! Назад

В начале ХХ в. в связи с резким подорожанием натурального каучука возникла острая необходимость в разработке доступного и экономичного способа получения диенов. В 1926 г. в Советском Союзе был объявлен конкурс на лучший способ получения синтетического каучука. Сроки и условия конкурса были достаточно жесткими.

Победителем оказалась группа химиков под руководством профессора Военно-медицинской академии г. Ленинграда Сергея Васильевича Лебедева. В качестве сырья использовался этиловый спирт. Этот способ получения бутадиена- 1,3 получил название метода Лебедева и долгое время использовался в промышленности.

Понятие о терпенах Каучук- не единственное природное производное изопрена. В природе существует множество углеводородов, структурными фрагментами которых является изопрен. Общее «родовое» название терпены. Общая формула- (С 5 Н 8 )n. Терпены очень широко распространены в природе. Многие являются составной частью эфирных масел, придающих растениям специфический аромат. Оцимен содержится в базилике, а лимонен - в кожуре цитрусовых.

Эфирными маслами называют нерастворимые в воде маслообразные продукты, которые в отличие от жирных масел полностью испаряются и не оставляют следов на бумаге. Их используют в производстве душистых веществ, для ароматизации косметических средств. Первые рецептуры таких композиций относятся ко временам царя Хаммурапи (2100 г. до н.э.) Сквален выделяют из печени акулы.

β-каротин содержит длинную цепочку сопряженных двойных связей. Такие фрагменты называют хромофорными группами. Подобные молекулы окрашивают в желтый цвет лепестки шафрана, в золотой - сладкую кукурузу, в оранжевый - апельсиновый сок, в розовый - мясо лосося. β-каротин содержится в моркови, которая имеет такую характерную окраску. Витамины группы А - производные терпенов. При недостатке витамина А возникает ослабление зрения. Поэтому сырая морковь и морковный сок так полезны для глаз.

Алкадиены 1. Укажите число - связей в молекуле 1,3- бутадиена: а) 8 б) 9 в) 7 г) 5 2. Молярная масса алкадиена равна 82 г/моль. Сколько атомов водорода содержится в молекуле алкадиена? а) 10 б) 12 в) 14 г) 8 3) В молекуле алкадиена 6 атомов углерода. Укажите значение относительной молекулярной массы алкадиена: а) 86 б) 84 в) 82 г) 80 4) Какой продукт преимущественно образуется при взаимодействии 1 моль 1,3- бутадиена с 1 моль брома при комнатной температуре а) 1,4 –дибромбутен-2 б) 1,2 –дибромбутен-1 в) 3,4 –дибромбутен-1 г) 1,2,3,4 – тетрабромбутан 5) Укажите схемы реакций, в которых продуктом может быть 1,3 –бутадиен а) СН 3 -СН(СН 3 ) – СН 2 –СН ( дегидрирование) б) СН 3 –СН 2 –СН 2 СН 3 ---( кат. t) в) 2 СН 3 – СН 2 Cl + 2Na ---- ( t) г) 2С 2 Н 5 ОН (кат,t ) 6) С какими веществами реагирует 1,3 –бутадиен? а) бром б ) водород в ) кислород г ) хлороводород 7) При полном гидрировании бутадиена -1,3 образуется: а) бутен б) бутан в) изопрен г) бутен-2 8) Реакцией Лебедева называется реакция получения: а) 1.3- бутадиена из этэлена б) 1,3 –бутадиена из винилхлорида в) 1,3 –бутадиена из бутана г) 1,3 –бутадиена из этанола 9) В результате вулканизации каучука можно получить: а) гуттаперчу б) резину в) эбонит г) фенопласт 10) Укажите формулу элементарного звена бутадиенового каучука: а) СН 2 =СН-СН=СН 2 б) -СН 2 -СН-СН-СН 2 - в) -СН 2 -СН=СН-СН 2 г ) -СН 2 =СН –СН=СН 2 -

Алкины Определение алкинов Изомерия Номенклатура Химические свойства Получение Применение Физические свойства Назад

Алкины (ацетэленовые УВ) Алкины – это углеводороды, в молекулах которых два атома углерода находятся в состоянии SP- гибридизации и связаны друг с другом тройной связью. Общая формула:CnH 2 n- 2, n>2 Длина связи в алкинах равна 0,120 нм. Назад

Изомерия Углеродного скелета с «С» >5 CНΞС-СН 2 -СН 2 -СН 3 СНΞС-СН –СН 3 бутин-1 СН 3 3-метилбутин-1 Положения тройной (кратной) связи СНΞС-СН 2 -СН 3 СН 3 -СΞС-СН 3 бутин-1 бутин-2 Классов соединений (алкадиены) СНΞС-СН 2 -СН 3 СН 2= СН-СН=СН 2 бутин-1 бутадиен-1,3 Пространственной изомерии нет Назад

Номенклатура АН ИН Выбор главной цепи и начало нумерации определяется тройной связью Правила составления названий алкинов по международной номенклатуре аналогичны правилам для алкенов. Назад

Физические свойства С2-С4-газы, С5-С16- жидкости,С>17 твердые вещества, растворимость в воде небольшая, но больше чем у алкенов и алканов, р<1 г/ см, Ткип( Н) > Т кип (разв), с увеличением Мr Tкип увеличивается. Назад

Химические свойства алкинов. Алкины во многих реакциях обладают большей реакционной способностью,чем алкены. Для алкинов,как и для алкенов, характерны реакции присоединения. Так как тройная связь содержит две π-связи, алкины могут вступать в реакции двойного присоединения (присоединять 2 молекулы реагента по тройной связи). Присоединение несимметричных реагентов к несимметричным алкинам происходит по правилу Марковникова.

I. Реакции присоединения : 1. Присоединение водорода (гидрирование) На I ступени образуются алкены, на II cтупени- алканы: С 2 H 2 + Н 2 СН 2 =СН 2 (кат. Pt, Pd, Ni, t=150) CН 2 =СН 2 +Н 2 СН 3 -СН 3 Суммарное уравнение: С 2 Н 2 +2Н 2СН 3 -СН 3 2. Присоединение галогенов (галогенирование) На I ступени образуются дигалогеналкены, на II- тетрагалогеналканы: С 4 Н 6 + Br 2 CН Br =С Br -СН 2 -СН 3 бутин -1 ( Н 2 О) 1,2-дибромбутен-1 СНBr=СBr-СН 2 -СН 3 +Br 2 ---CHBr 2 -CBr 2 -CH 2 -CH 3 ( H 2 O) 1,1,2,2-тетрабромбутан Реакция алкинов с бромной водой – качественная реакция на алкины. Бромная вода обесцвечивается.

3. Присоединение галогеноводородов (гидрогалогенирование) На I ступени образуются моногалогеналкены, на II –дигалогеналканы: С 2 Н 2 + НCl CH 2 =CHCl+HClCH 3 -CHCl 2 хлорэтьен 1,1-дихлорэтан (Cu, Hg ) 4. Присоединение воды (гидратация ) Происходит по правилу Марковникова. Ацетэлен образует альдегид, его гомологи –кетоны (реакция М.Г. Кучерова): С 2 Н 2 + НОН СН 3 -СОН кат.Hg этаналь С 3 Н 4 + НОН СН 3 -С-СН 3 О пропанон (ацетон)

Реакция с KMnO4 является качественной реакцией на алкины. Раствор KMnO4 обесцвечивается.

Кислотные свойства ацетэленовых углеводородов. Атом водорода в ацетэлене и его гомологах, содержащих тройную связь на конце молекулы, довольно подвижен. Он может замещаться на металл, связанный с органическим остатком ионной связью. Продукты замещения можно отнести к классу солей, они называются ацетэленидами. С 2 Н Na--- C 2 Na 2 + H 2 ( в присутствии NH 3 ) Реакция получения ацетэленидов серебра и меди (I) позволяет отличить алкины с концевой тройной связью от алканов, алкенов и алкинов с тройной связью в середине углеродной цепи. С 2 Н 2 + Ag 2 O --- C 2 Ag 2 + H 2 O (хлопья серого осадка) Во влажном состоянии ацетэленид серебра безопасен, а при высыхании сильно взрывается от удара или поджигания.

III. Реакции полимеризации. Очень длинные цепи молекулы ацетэлена образуют с трудом, а вот несколько молекул (от двух до пяти ) соединяются друг с другом относительно легко. Впервые подобную реакцию в 1866 г. Осуществил М. Бертло. При нагревании ацетэлена до 600 градусов С ему удалось получить небольшое количество бензола. Спустя 60 лет русский химик Николай Дмитриевич Зелинский обнаружил, что катализатором данной реакции является углерод (активированный уголь). С тех пор эта реакция носит имя Н.Д.Зелинского. 3С 2 Н С 6 Н 6 бензол Назад Назад

!!!В 1955 г. Д. Натта с сотрудниками синтезировал полиацетэлен, представлявший собой смесь цис-, трансизомеров: цис-полиацетэлен, красного цвета, менее устойчив, транс- полиацетэлен, синего цвета, более устойчив. Полиацетэлен открыл новую эру токопроводящих полимеров. В 1976 г. в лаборатории японского ученого Хидэки Сиракавы было сделано удивительное открытие. Если пленку из этого материала обработать иодом, получается золотистое покрытие с металлическим блеском, которое проводит электрический ток в миллиард раз лучше, чем сам полиацетэлен! Эти материалы используются в сотнях электронных и звуковоспроизводящих устройств.

Получение алкинов Пиролиз метана (метановый способ).В 1868 г. М. Бертло, пропуская через метан электрический разряд, обнаружил в смеси образующихся газов ацетэлен. 2СН 4 С 2 Н 2 + 3Н 2 Дегидрогалогенирование дигалогеналканов В 60-х гг.XIXв. Молодым русским ученым М. Мясникову и В. Савичу удалось получить ацетэлен взаимодействием 1,2-дибромэтана с кипящим спиртовым раствором гидроксида калия СН 2 Br-CH 2 Br +KOH ( спирт. р-р) CH 2 =CHBr +KBr +H 2 O CH 2 =CHBr + KOH (спирт.р-р) С 2 Н 2 +KBr + H 2 O Карбидный способ В 1836 г. английский химик Э.Дэви получил бесцветный газ, горящий красноватым коптящим пламенем при действии воды на карбид кальция CaC H 2 O Ca(OH) 2 +C 2 H 2 (ацетэлен) Назад

Применение ацетэлена Свойство УравнениеПрименение 1. горение 2C 2 H 2 + 5O 2 4CO 2 + 2H 2 O + Q t ДО 3000 С Автогенная сварка и резка металлов 2. галогениро- вание C 2 H 2 + 2Cl 2 CHCl 2 - CHCl 2 Растворители, получение других производных 3. гидрогало- генирование C 2 H 2 + HCI CH 2 =CHCI n CH 2 =CHCI ( -CH 2 -CHCI-) n Для производства поливинилхлорида (кожзаменитель и т.п) 4. гидратация C 2 H 2 + H 2 O Получение уксусного альдегида, уксксной кислоты ( лаки, лекарства и др.) 5. замещение C 2 H 2 +2AgNO 3 +2NH 4 OH AgCΞCAg +2NH 4 NO 3 +2H 2 O Ацетэлениды – взрывчатые вещества.

Список литературы 1. Настольная книга учителя Химия 9 класс О.С. Габриелян, И.Г. Остроумов 2. Настольная книга учителя Химия 10 класс О.С. Габриелян, И.Г. Остроумов 3. Теория химического строения. Углеводороды. Рабочая тетрадь. А. Журин, Л. Левина. 4. Химия внутри нас Введение в бионеорганическую и биоорганическую химию А.С. Егоров, Н.М. Иванченко, К.П. Шацкая. 5. Химия Пособие для школьников старших классов и поступающих в вузы. О.С. Габриелян, И.Г. Остроумов 6. Репетитор по химии под редакцией А.С. Егорова