Лекция 22 Внутреннее вращение Расчет константы равновесия. Теорема о равнораспределении. Расчеты для идеальных газов. Подведение итогов.

Лекция 21 Колебательная сумма по состояниям. Вращательная сумма по состояниям. Вклады колебательного и вращательного движения в термодинамические функции. Ядерная сумма по состояниям.

C H H H C H H H φ=0 φ = π/3 2π/3π/3 φ 0 E0E0

Внутреннее вращение

Энтропия НСl, S 0 298K,эксп. = 186,6 {Дж/моль/град}

Молекулярные параметры, нужные для расчета Q Молекулярная масса, m Структура, момент инерции, I, δ Частоты колебаний, ν Вырожденность основного электронного состояния, g o – хим. анализ, масс-спектрометрия – электронография, РСА - ИК- спектры, КР - спектры Энтальпия H калориметрия, закон Кирхгофа, расчет - расчет? УФ спектры Квантовохимический расчет!

Пара- и орто- водород, Т 0K

Закон равнораспределения

Суммирование? Интегрирование?

3/2 R 3R3R C V 3R + R(3N-6) C V (пост) C V (вр) C V (кол) СVСV T

В изолированной системе в самопроизвольном процессе число микросостояний 3. остается постоянным 2. падает 1. растет 4. может расти, может падать

Плотность вероятности не зависит от времени 3. Если 2. В фазовом Ω- пространстве, но не в фазовом µ- пространстве 1. Если система является идеальным газом 4. Всегда. Это свойство плотности вероятности.

Ансамбль систем - это 3. Множество точек в фазовом пространстве с заданной плотностью вероятности. 2. Множество точек фазовом Ω- пространстве 1. Множество точек в фазовом Г - пространстве 4. Множество микросостояний системы.

Энтропия канонического ансамбля определяется формулой:

Какая из формул неверна для системы?

Сумма по состояниям системы Z имеет размерность 3. энтропии (Дж/К ) 2. Безразмерна ! 1. энергии (Дж, к Дж) 4. температуры (К)

Для расчета суммы по состояниям Q существуют формулы (1) и (2) которой из них нужно пользоваться? 3. иногда верна формула (1), а иногда – формула (2) 2. можно воспользоваться формулой (2), но лучше – формулой (1) 1. нужно воспользоваться формулой (1) 4. формула (2) верна всегда, а формула (1) – только в особых случаях

Характеристическая температура θ НИЖЕ всего 3. для вращательных уровней энергии 2. для поступательных уровней энергии 1. для колебательных уровней энергии 4. для электронных уровней энергии

Максимальная теплоемкость С V идеального газа СО равна

Для статистического расчета константы равновесия К нужно знать: 3. стандартные суммы по состояниям продуктов и реагентов и энтальпию реакции при Т= 0К. 2. суммы по состояниям продуктов и реагентов 1. суммы по состояниям системы 4. суммы по состояниям продуктов и реагентов и энтальпию реакции при Т= 0К.