НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ. ТЕРПЕНОИДЫ, СТЕРОИДЫ Курский государственный медицинский университет Кафедра биоорганической химии

Цель: Получить четкое представление взаимосвязи химического строения и их биологической активности неомыляемых липидов (терпеноидов и стероидов)

План лекции 1.Определение понятия терпеноиды 2.Классификация терпеноидов 3.Моно- и бициклические терпеноиды 4.Сопряженные полиены 5.Определение понятия «стероиды»; 6.Конформационное строение 5α и 5β – стеранового скелета; 7.Классификация стероидов; 8.Химическая структура и биологическая роль: -с-стероидных гормонов; -ж-желчных кислот; -с-стеринов; -к-кардиостероидов.

Терпеноиды - это большой класс природных соединений с общей формулой (С 5 Н 8 )n, где n>2

СН 2 СН 3 СС Н СН 2 Разветвленный конец изопреновой единицы – голова неразветвленный конец изопреновой единицы – хвост Структура изопрена «голова» «хвост»

СН 2 СН 3 СС Н СН 2 + СН 3 СС Н СН 2 СН 3 СС Н СН 2 СН 3 СС Н СН 2 ОН гераниол

Изопреновое правило (Л.Ружичка) лимонен. «голова» «хвост». «голова» «хвост» гераниол

Классификация терпенов (C 5 H 8 ) n Терпены монотерпены (n=2) сесквитерпены (n=3) дитерпены (n=4) тритерпены (n=6) тетратерпены (n=8) политерпены (n>8) ациклические моноциклические бициклические полициклические

Монотерпены – С 10 Н 16 Алифатические (ациклические) Циклические моноциклические бициклические

мирцен гераниол Ациклические терпены гераниаль (цитраль)

Ациклические терпены гераниол [O] гераниаль (цитраль)

Моноциклические терпены лимонен H 2, Ni ментан ментол

+ хлорангидрид изовалериановой кислоты ментиловый эфир изовалериановой кислоты

лимонен 2H 2 O, H + терпин

Бициклические терпены пинан камфан хамазулен

α-пинен Br 2, H 2 O KMnO 4, H 2 O + MnO 2 + KOH

камфора Br 2 α-бромкамфора

β-каротин

[O] 2 Витамин А Применение: гиповитаминоз и авитаминоз А, инфекционные заболевания, заболевания кожи, заболевания глаз, эпителиальные опухоли и лейкозы мастопатия и др..

Витамин Е (токоферол) Значение витамина Е (токоферола): - вещество-антиоксидант - Замедляет процесс старения клеток - Способствует обогащению крови кислородом - Улучшает питание клеток - Укрепляет стенки кровеносных сосудов - Защищает красные кровяные тельца от вредных токсинов - Предотвращает образование тромбов и способствует их рассасыванию - Укрепляет сердечную мышцу Источники витамина Е (токоферола): Орехи, масла, шпинат, подсолнечное масло и семечки, цельные зерна

Витамин К 1 производное 1,4-нафтохинона стимулирует свертывание крови

викасол

Стероиды

циклопентан стеран, гонан A B C D пергидро фенантрен

транс-декалин 5 5-α-стеран

цис-декалин 5-β-стеран

Классификация стероидов стерины желчные кислоты гормоны коры надпочечников (кортикостероиды) половые гормоны (мужские и женские) агликоны сердечных гликозидов

Стерины холестан

Стерины HO холестерин холестен-5-ол-3

холестерина пальмитат

Стерины эргостерин 24-метилхолестатриен-5,7,22-ол-3

УФ эргостерин витамин D 2

Желчные кислоты холан

Желчные кислоты холевая кислота 3,7,12-тригидрокси-5-β-холановая кислота

холевая кислота + глицин

гликохолевая кислота NaOH

натриевая соль гликохолевой кислоты гидрофильнаягидрофильная частьчасть липофильная часть

холевая кислота + таурин

таурохолевая кислота NaOH

натриевая соль таурохолевой кислоты гидрофильнаягидрофильная частьчасть липофильная часть

Кортикостероиды прегнан

кортикостерон 11,21-дигидроксипрегнен-4-дион-3,20 глюкокортикоид

дезоксикортикостерон 21-гидроксипрегнен-4-дион-3,20 минералокортикоид

гидрокортизон 11,17,21-тригидроксипрегнен-4-дион-3,20 глюкокортикоид

преднизолон 11,17,21-тригидроксипрегнадиен-1,4-дион-3,20

гидрокортизон (CH 3 -CO) 2 O

гидрокортизона ацетат

Мужские половые гормоны (андрогенные гормоны) андростан

андростерон 3-гидроксиандростанон-17

тестостерон 17-гидроксиандростен-4-он-3

тестостерон

тестостерона пропионат +HCl

Женские половые гормоны (эстрогены) эстран

эстрон 3-гидроксиэстратриен-1,3,5(10)-он-17

эстрадиол эстратриен-1,3,5(10)-диол-3,17

эстрадиол 2

эстрадиола дипропионат

Женские половые гормоны (гестагены) прогестерон прегнен-4-дион-3,20

Кардиостероиды (сердечные гликозиды) В малых дозах они стимулируют деятельность сердца и служат лекарственными средствами, а в больших – являются сердечными ядами

Растения, содержащие сердечные гликозиды немногочисленны. Наиболее богаты кардиотоническими веществами семейства Liliaceae, Paeoniaceae, Apocynaceae, Scrophulariaceae, Brassicaceae, Ranunculaceae. 1. Строфант Комбе (Strophantus Kombe Oliv.) 2. Ландыш майский (Convallaria majalis L.). 3. Наперстянка красная (Digitalis purpurea L.). 4. Адонис весенний (Adonis vernalis L.). 5. Олеандр обыкновенный (Nerium oleander L.)

Дигитоксигенин (R = H) Гитоксигенин (R = OH) Гиталоксигенин (R = CHO) Строфантидин