Условия процессов: Р = 0,1 МПа, Т = °С 10%Ni/АНМ Гидрирование СО 2 на медных и никелевых катализаторах MEТОДЫ : кинетический, отклика, изотопный обмен (H 2/ D 2 ), изотопные эффекты 10%Cu/АНМ СО 2 + H 2 = CO + H 2 O (1) Адсорбция H 2 и CO 2 - быстрые стадии СО 2 + 4H 2 = CH 4 + 2H 2 O (2) 1. СО 2 + Z = СО 2 Z 2. H 2 + 2Z = 2HZ 3. СО 2 Z + HZ = СО 2 HZ + Z 4. СО 2 HZ + HZ = CO + H 2 OZ + Z 5. CO + Z = COZ 6. H 2 OZ = H 2 O + Z, 7. COZ + H Z = COHZ + Z 8. COHZ + HZ = CHZ + OHZ 9. CHZ + HZ = CH 2 Z + Z 10. CH 2 Z + HZ = CH 3 Z + Z 11. CH 3 Z + HZ = CH 4 + 2Z 12. OHZ + HZ = H 2 OZ + Z 13. COZ + Z = CZ + OZ 14. COZ + OZ = CO 2 Z + Z 15. CZ + HZ = CHZ + Z 2 = r 2(H) /r 2(D) = 0,63 ( 360 o C, X CH4 = 46%) Стадийная схема Водород участвует в медленных стадиях образования CH 4 и CO 1 = r 1(H) /r 1(D) = 1,3 ( 560 o C, x CO =31% ) Адсорбция H 2 диссоциативная Изотопные эффекты Катализатор: (1-25)%M/углеродный носитель M Co, Ni, Fe, Cu. активированный нетканый углеродный материал (АНМ); Носители: войлоки–карбонеткалон (КН), целлюлозный углеродный материал (ЦУМ), карбонеткалон–А(КН-А), активированный нетканый углеродный материал (АНМ);тканый углеродный материал – (ТУМ); активированный уголь - (АР-3), МТИЛОН Условия реакции: Р = 0,1 МПа, Т = °С СО 2 /Н 2 = 1/1 : 1/9 (мол.) Дегидрирование парафинов С 3 - С 4 в присутствии окислителей на хром - оксидных катализаторах А Б В С 3 Н 8 :N 2 = 15:85 С 3 Н 8 :СО 2 :N 2 = 15:30:55 C 3 H 8 :CO 2 :О 2 :N 2 =15:30:5:50 Катализаторы Cr(0,25-7,5%)O x / силикалит Смесь – C 4 H 10 :CO 2 :N 2 = 10:20:70 T =600 C, =200ч -1 Усовершенствована методика пропитки КСКГ, получены более активные и стабильные катализаторы Максимальный выход пропена достигает 46%, изобутена – 57%, выход по сумме олефинов – 68% Небольшие добавки кислорода (около 5%об.) существенно повышают стабильность работы, падение селективности по целевым олефинам может быть компенсировано ростом конверсии парафина и высоким выходом по сумме олефинов Cr(1,3%)O x /MCM41 Методы приготовления Пропитка силикагеля КСКГ из водного раствора нитрата хрома Одностадийный синтез хромсодержащих катализаторов со структурой мезопористого материала - МСМ41 Механизм гидрирования диоксида углерода на медных и никелевых катализаторах. Нефтехимия Т С (Petroleum Chemistry V P ) Oxidative dehydrogenation of C 3 –C 4 paraffins in the presence of CO 2 over CrO x /SiO 2 catalysts. Applied Catalysis A: General V.347. P.126–132 Лаборатория 40 Зав. лабораторией чл.-корр.РАН Лапидус А.Л. Ответственные исполнители: к.х.н. Гайдай Н.А., к.х.н. Некрасов Н.В., к.х.н. Агафонов Ю.А. Основные публикации авторов по темам: Физико-химические методы исследования ИК-, УФ-спектроскопия, РД, БЭТ, ТПВ-Н 2 СН 4 образуется из СО по последовательной схеме