Физико-химические методы исследования биологически активных веществ

Лекция 8 Химический сдвиг -Определение химического сдвига -Размерность химического сдвига - Магнитная неэквивалентность

Основными характеристиками спектров ЯМР 1 Н являются: химический сдвиг константы спин-спинового взаимодействия площадь, или интегральная интенсивность сигнала ЯМР

Химический сдвиг А – направление циркуляции электронов Б - силовые линии индуцированного магнитного поля Н 0 – приложенное магнитное поле А Б Б Н0Н0 Ядро

Разность между резонансными частотами определенного сигнала и сигнала стандарта называют химическим сдвигом этого сигнала В качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС) Si(CH 3 ) 4. Химический сдвиг обычно выражают в миллионных долях (м.д.) и обозначают символом «δ» δ = Δν10 6 / рабочая частота прибора, (Гц) Различное химическое окружение ядер обуславливает различные химические сдвиги Химический сдвиг.

Магнитная неэквивалентность (в смысле химического сдвига) Протоны, химические сдвиги которых различны, магнитно-неэквивалентны в смысле химического сдвига, или анизохронны изохронны анизохронны Протоны с одинаковым химическим сдвигом магнитно-эквивалентны в смысле химического сдвига, или изохронны

энантиомеры Химические сдвиги протонов различны: Магнитная неэквивалентность (в смысле химического сдвига)

Области 1 Н ЯМР спектра (м.д.) Протоны при ненасыщенных С-атомах, связанных с кислородом: альдегиды Протоны при ненасыщенных С-атомах: бензол, ароматика Протоны при ненасыщенных С-атомах: алкены Протоны групп: СН 3 СН 2 СН рядом с кислородом Протоны групп: СН 3 СН 2 СН не рядом с кислородом