Национальный исследовательский Томский политехнический университет Кафедра химической технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов Составитель:

Презентация:



Advertisements
Похожие презентации
Масштаб 1 : Приложение 1 к решению Совета депутатов города Новосибирска от _____________ ______.
Advertisements

Масштаб 1 : Приложение 1 к решению Совета депутатов города Новосибирска от
ЦИФРЫ ОДИН 11 ДВА 2 ТРИ 3 ЧЕТЫРЕ 4 ПЯТЬ 5 ШЕСТЬ 6.
Д. Дуброво д. Бортниково с. Никульское д. Подлужье д. Бакунино пос. Радужный - Песчаный карьер ООО ССП «Черкизово» - Граница сельского поселения - Граница.
Работа учащегося 7Б класса Толгского Андрея. Каждое натуральное число, больше единицы, делится, по крайней мере, на два числа: на 1 и на само себя. Если.
Приложение 1 к решению Совета депутатов города Новосибирска от Масштаб 1 : 5000.
Приложение 1 к решению Совета депутатов города Новосибирска от _____________ ______ Масштаб 1 : 5000.
119333, Россия, г. Москва, Ленинский проспект, дом 55/1, стр.1. Технология глубокой очистки экстракционной фосфорной кислоты.
Ул.Школьная Схема с. Вознесенка Ярославского городского поселения п.Ярославский 10 2 Ул.Флюоритовая
Применение генетических алгоритмов для генерации числовых последовательностей, описывающих движение, на примере шага вперед человекоподобного робота Ю.К.
Фрагмент карты градостроительного зонирования территории города Новосибирска Масштаб 1 : 4500 к решению Совета депутатов города Новосибирска от
Таблица умножения на 8. Разработан: Бычкуновой О.В. г.Красноярск год.
27 апреля группадисциплина% ДЕ 1МП-12Английский язык57 2МП-34Экономика92 3МП-39Психология и педагогика55 4МП-39Электротехника и электроника82 5П-21Информатика.
Выполнила: Алёхина А.А.. Атомные электростанции представляют серьезную потенциальную радиационную опасность. Радиоактивное загрязнение окружающей среды.
Урок 2. Информационные процессы в обществе и природе.
Тема 21. Многокомпонентная экстракция Особенности многокомпонентной экстракции На практике чаще приходится иметь дело с многокомпонентной экстракцией,

Результаты сбора и обработки баз данных неработающего населения муниципальных общеобразовательных учреждений города Краснодара за период с 02 по 10 февраля.
Г. Москва, тел.: +7 (495) , Internet: Методы бизнес-анализа в системе Бизнес-инженер.
Воспроизводство ядерного топлива Студентка ИМО Морозова Екатерина.
Транксрипт:

Национальный исследовательский Томский политехнический университет Кафедра химической технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов Составитель: Р. Крайденко

Составитель: Крайденко Р.И. 2

Химическая переработка отработанного (облученного) ядерного топлива (ОЯТ) Сразу после реактора ТВЭЛы обладают большой активностью. Для снижения активности урановое отработанное топливо выдерживают в течении 100 суток. Одни короткоживущие радиоактивные нуклиды почти полностью распадаются к концу первого месяца, другие значительно снижают свою активность. Медленно в течении нескольких лет уменьшается активность таких нуклидов, как Zr 95, Nb 95, Ce 144, Pr 144, Ru 106, Rh 106. На десятилетия сохраняется высокий уровень долгоживущих изотопов: Sr 90, Y 90, Cs 137, Kr 85, Pr 147. Опасным источником излучения является тритий. Время выдержки зависит от вида топлива, мощности реактора, времени пребывания его в реакторе, и наконец, метода его последующий переработки. Вынужденная задержка сильно сказывается на экономике всего атомно- промышленного комплекса. Недостаточная выдержка ведёт к удорожанию мер защиты при переработке ОЯТ. Длительная выдержка приводит к потере ценных короткоживущих изотопов. Технологически выдержка осуществляется непосредственно возле ядерного реактора. Выдержку отработанных ТВЭлов проводят в бассейнах под слоем воды. Составитель: Крайденко Р.И. 3

Следующим этапом после выдержки является транспортировка ТВЭЛов с атомной станции к месту их радиохимического передела. Промышленные атомные станции работающие для производства плутония обычно находятся в составе крупных предприятий включающих в свою структуру радиохимическое производство. Отработанные ТВЭЛы с энергетических атомных станций необходимо доставлять на переработку иногда за несколько тысяч километров, через густонаселённые районы. Транспортировка отработавших ТВЭЛов осуществляется в специальных контейнерах, предохраняющих окружающую среду от радиоактивного воздействия, причём масса самого топлива обычно составляет 2-3% от массы контейнера в котором его транспортируют. В России для перевозки разработаны и построены специальные железнодорожные вагоны, В США перевозку ТВЭЛов осуществляют автомобильным транспортом. Поскольку путь транспортировки отработанного ядерного горючего часто лежит через населённые пункты, то необходимо добиваться полной радиационной герметизации таких эшелонов. На радиохимических заводах отработанные ТВЭЛы также хранятся в бассейне с водой. Составитель: Крайденко Р.И. 4

5

6

7

Химическая переработка облученного ядерного топлива осуществляется с целью извлечения плутония, урана и других ценных компонентов и очистки их от продуктов деления. В лабораториях ядерных центров многих стран исследовались различные методы переработки облученного топлива, которые можно классифицировать как водные и неводные. В опытном масштабе исследовались такие методы как: висмут-фосфатный, тригли, бутекс, торекс, экстракция аминами, аква-фтор-процесс - водные методы; возгонка фторидов, плавка-рафинирование с селективным окислением, электролиз солей - неводные методы. В ряде стран ведутся исследования и разработки так называемых сухих (безводных) методов химической регенерации: фторидных (основанных на превращении U и Pu в газообразную фазу гексафторидов), пирометаллургических, экстракционных, в расплавах солей и др. Их цель – обеспечить наиболее эффективную в техническом и экономическом отношении промышленную технологию регенерации с одновременным решением проблемы переработки, консервации и удаление радиоактивных отходов в наиболее компактном и безопасном для хранения виде. Составитель: Крайденко Р.И. 8

Предполагается, что сухие методы позволят осуществить регенерацию топлива активных зон реакторов-размножителей на быстрых нейтронах с короткой выдержкой этого топлива и с меньшими потерями его по сравнению с жидкостной экстракцией. Эти методы привлекательны также тем, что удельные объемы получаемых радиоактивных отходов малы (преимущественно твердая компактная форма, пригодная для консервации в процессе регенерации). Большая часть установок, на которых проводили исследования и отработку перечисленных выше методов в настоящее время не функционируют. Интенсивно разрабатывались водные методы переработки, основанные на использовании жидкостной противоточной экстракции. Среди них водно- экстракционная технология выделения и очистки урана и плутония от продуктов деления трибутилфосфатом (пьюрекс-процесс) признана наиболее эффективной и используется на всех существующих промышленных предприятиях по переработке ОЯТ. Этот метод является единственным промышленно освоенным методом химической переработки отработавшего в реакторах АЭС оксидного уранового топлива. Экстракция урана и плутония трибутилфосфатом по технологической схеме, названной пьюрекс-процессом, впервые примененной в США в 1945 г. для выделения плутония из облученного металлического природного урана. Этот метод имеет различные усовершенствования и технологические варианты, направленные на снижение радиационного воздействия на экстрагент и достижение более глубокой очистки урана и плутония от продуктов деления. Эти усовершенствования позволили применить пьюрекс-процесс для переработки окисного топлива. Составитель: Крайденко Р.И. 9

Как при жидкостных, так и при сухих методах химической переработки отработавшего топлива процессы (и связанные с ними трудности) очистки, консервации и удаления газообразных и летучих продуктов деления весьма схожи, хотя при сухих процессах улавливание и удаление йода и трития упрощаются. На рис.19 приведена схема основных этапов подготовки и радиохимической переработки отработавшего топлива методом жидкой экстракции. Для отработавшего топлива реакторов на тепловых нейтронах типа LWR (США), ВВЭР и РБМК (Россия) установлено оптимальное время выдержки в бассейнах с водой на АЭС 3-5 лет, минимальное – 1 год. Для реакторов- размножителей на быстрых нейтронах нормативное время пребывания ТВС в бассейнах выдержки пока не установлено. В интересах получения малого времени удвоения топлива это время должно быть минимальным (не более года). Поступившее от АЭС на радиохимический завод топливо перегружают под водой из контейнеров в бассейн складов хранилищ, где ТВС устанавливают в специальных стойках или стеллажах, размещая так, чтобы в любых случаях не достигалась критическая масса и обеспечивалось необходимое охлаждение. Глубина бассейнов и толщина слоя воды над ТВС рассчитаны так, чтобы создать необходимую радиационную защиту. Бассейны имеют замкнутую циркуляционную систему для охлаждения и очистки воды и снабжены отсосами воздуха в систему специальной очистки вентиляции. Составитель: Крайденко Р.И. 10

Схема основных этапов подготовки и радиохимической переработки отработавшего топлива АЭС методом жидкостной экстракции Составитель: Крайденко Р.И. 11

Из бассейнов ТВС поступают в отделение разделки, представляющее собой наиболее сложный комплекс радиохимического завода, оснащенный дистанционно-управляемой техникой. Разделка ТВС перед растворением топлива на заводах США и Западной Европы (кроме завода «Еврокемик» в Моле, Бельгия) осуществляется механическими средствами: рубка с помощью специальных прессов, разрезка фрезами ТВС целиком без разборки на отдельные твэлы, при этом предварительно отрезаются концевые детали («холостые концы»), не содержащие топлива. На заводе «Еврокемик» в Бельгии применялось химическое удаление циркониевых оболочек твэлов. Недостаток этого способа – большое количество (8-10 м 3 /т урана) промежуточных радиоактивных отходов. Разрабатываются установки для резки лучом лазера (Великобритания, Франция), а также для разборки ТВС на отдельные твэлы и их разделка. Для обеспечения лучшей растворимости стержни твэлов режут на куски длиной мм. Отрезанные куски падают в желоба и попадают в баки- растворители периодического действия из нержавеющей борсодержащей стали. В этих баках осуществляется выщелачивание (извлечение) урана и плутония с помощью нагретой крепкой азотной кислоты. Полное растворение окисного топлива происходит за 2-4 часа, металлического - за 24 часа. Составитель: Крайденко Р.И. 12

Во Франции и США ведется разработка аппаратов растворения непрерывного действия барабанного типа. Ядерная безопасность достигается добавлением в раствор нейтронных поглотителей (например, гадолиния) или комбинацией безопасной геометрии и поглотительными вставками. Растворы тщательно фильтруются с использованием фильтров из мелкопористой нержавеющей стали (диаметр пор порядка 3 мкм) или центрифуг. UO 2 + 4HNO 3 UO 2 (NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O Для более полного растворения плутония вводятся дополнительные операции. Металлический уран растворяют в кипящей крепкой азотной кислоте. Для рекомбинации окислов азота в систему добавляют кислород и в результате получают азотную кислоту, снова возвращаемую в цикл. Тщательно отфильтрованный водный раствор уранилнитрата UO 2 (NO 3 ) 2 с сопутствующими ему растворимыми продуктами деления поступает на экстракцию растворителями. Основной процесс экстракции растворителями является распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями (водная и органическая фазы). Между этими фазами по известному закону в каждой ступени распределяются растворенные вещества в определенном постоянном соотношении. Отношение концентрации вещества в органической фазе к его концентрации в водной фазе в условиях равновесия между фазами называется коэффициентом распределения. Составитель: Крайденко Р.И. 13

При нескольких последовательных процессах экстракции можно сконцентрировать в органической фазе почти 100% нитратов урана и плутония, обеспечив необходимый коэффициент очистки их от радиоактивных продуктов деления: 5· для плутония, для урана. Таким образом, многоступенчатая экстракция органическим растворителем позволяет иметь одновременно высокое извлечение ядерного топлива из растворов и его глубокую очистку от радиоактивных продуктов деления. Степень этой очистки должна допускать работу с регенерированным ураном без биологической защиты, т.е. его радиоактивность должна быть близка к естественной радиоактивности (~ 0,3 мкКи/кг или 1,1·10 4 расп./(с кг)). Это и определяет тот предел очистки, к которому следует стремиться при химической переработке отработавшего топлива. Составитель: Крайденко Р.И. 14

В качестве органического экстрактора-растворителя успешно применяется трибутилфосфат (ТБФ), разбавленный до 30% очищенным керосином (Н- додеканом). Главным преимуществом ТБФ как экстрагента является его способность селективно извлекать из азотнокислого раствора уран и плутоний. При этом азотная кислота служит в качестве высаливающего агента. Азотная кислота легко очищается дистилляцией, что позволяет возвращать ее в процесс и не увеличивать за счет нее радиоактивные сбросы. Органическая фаза избирательно экстрагирует только уран и плутоний, оставляя почти все продукты деления в водо-кислой фазе, в которой таким образом концентрируются высокоактивые отходы процесса. Органическая фаза, содержащая уран и плутоний, промывается азотной кислотой в целях удаления различных загрязняющих веществ и затем направляется во второй аппарат, где контактирует с водой, которая смывает с ТБФ уран и плутоний, переводя их снова в водную фазу (реэкстракция). Этим завершается первый цикл экстракции. Составитель: Крайденко Р.И. 15

Во втором экстракционном цикле, или цикле разделения U-Pu, жидкая водяная фаза из первого цикла (после концентрирования в испарителе) опять направляется в экстракционно-промывной контактор (колонну). Загружаемая фаза (органический экстракт) подается в другую колонну, где уран отделяется от плутония путем контактирования органической фазы с водным раствором, содержащим агент-восстановитель (обычно применяется четырехвалентный уран). Четырехвалентный плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния, в котором он менее подвержен экстракции ТБФ и, следовательно, может быть удален из колонны в водной фазе. Раствор плутония в азотной кислоте концентрируется, затем подвергается денитрации и превращается в сухой порошок двуокиси плутония PuO 2. уран же удаляется из органической фазы в третьей колонне. Для полного извлечения уранового продукта используется два-три дополнительных цикла экстракции органическим растворителем. Для очистки от продуктов деления (особенно от рутения) и концентрирования плутония требуется один дополнительный цикл экстракции с последующей обработкой на анионообменном реагенте. Отходы, оставшиеся в азотной кислоте, выпаривают для концентрирования и хранения, очистки и возврата азотной кислоты в процесс. Составитель: Крайденко Р.И. 16

Органический растворитель (ТБФ) на выходе из экстракционного процесса очищают от оставшегося урана. Плутония и продуктов деления, а также растворенных веществ, оказавшихся в ТБФ из-за химического и радиохимического повреждения органической фазы. Процесс очистки растворителя включает обычно щелочную и кислотную промывку. После очистки органический растворитель (сольвент) возвращается в процесс. Циклы экстракции на перерабатывающих заводах позволяют выделить 98,5- 99,5% урана и плутония, содержащихся в перерабатываемых твэлах, и достичь высоких коэффициентов очистки от продуктов деления. Существуют трудности в очистке рабочих растворов от циркония, ниобия и рутения. Радиоактивный изотоп 95 Zr (Т 1/2 = 65 сут.) образуется при делении урана тепловыми нейтронами с выходом 6,2%. Распадаясь, он превращается в 95 Nb (Т 1/2 =35 сут.), который, в свою очередь, превращается в стабильный 95 Mo. Эти элементы, как и уран, и плутоний, также экстрагируются ТБФ, образуя комплексные соединения, коллоиды, и сорбируются на твердых материалах. 103 Ru (Т 1/2 = 39,35 сут.) и 106 Ru (Е 1/2 = 1год) также имеют значительные выходы при делении урана тепловыми нейтронами (3 и 0,38% соответственно) и еще больший выход при делении быстрыми. Чтобы избавиться от этих «назойливых и вредоносных спутников», применяется ряд усложняющих и удорожающих технологию процессов, в том числе операции по предварительной очистке растворов, обязательное введение двух циклов экстракции как урана, так и плутония, дополнительная очистка на абсорбентах, а также посредством ионного обмена и др. Составитель: Крайденко Р.И. 17

В первом цикле экстракции удается почти целиком избавиться от долгоживущих изотопов цезия, стронция, иттрия, а также редкоземельных элементов. Все они образуют в растворах азотной кислоты простые гидротированные ионы. Не вызывает особых затруднений очистка от стабильных нуклидов – продуктов коррозии стенок аппарата, компонентов оболочечных сплавов. Отмывка уранилнитрата и нитрата плутония от ТБФ и вывод остаточных продуктов деления и продуктов разложения ТБФ производится с помощью водных растворов гидроокиси натрия, соды, азотной кислоты и других реагентов или методом водопаровой дистилляции. С помощью центробежных экстракторов достигается очень малое время контакта и разделения фаз, что способствует радиолизной устойчивости ТБФ при воздействии интенсивного облучения. Завершающая стадия топливного цикла атомной энергетики – химическая переработка отработавшего ядерного топлива – на фоне бурного роста темпов строительства АЭС оказалась наиболее отставшей от уровня промышленного и технологического развития других стадий ядерного топливного цикла. Это связано с тем, что стоимость извлеченного из облученного топлива урана пока намного превышает его стоимость, при добыче, извлечении и обогащении. Плутоний нашел пока применение только в форме МОХ - топлива, производство которого существует во Франции. Составитель: Крайденко Р.И. 18

Страна, наименование завода и фирмы Проектная производительность, т/год (год ввода) Основной технологический процесс. Вместимость хранилища. Примечания США* Уэст-Валли, фирма NFS (Nuclear fuels services) 300 (до 1971г.), 900 ( гг.) Реконструкция Экстракция: раствор ТБФ в Н-додекане, первый цикл - совместная очистка от продуктов деления и разделение UO 2 и PuO 2 с помощью четырехвалентного урана. Конечный продукт: UF 6 и PuO 2. Высокоактивные отходы концентрируются до 760 л/т переработанного топлива и хранятся 5 лет в баках из нержавеющей стали, после чего подвергаются отверждению в борсиликатном стекле. Отходы среднего уровня активности упариваются и битумируются или остекловываются. Твердые отходы цементируются в металлических бочках. Составитель: Крайденко Р.И. 19

Барнауэлл, фирма «Эллайд general nuclear services» 1500 (1980 г )Аналогичный процесс. Применены специальные устройства для рубки ТВС, центробежные экстракторы и пульсационные колонны для электрохимического разделения урана и плутония. Фирма «Эксон nuclear» (проект) 1500 (~1982 г)Экстракция. Пьюрекс-процесс Великобритания Уиндскейл, фирма « British nuclear fuels» 200 (1976 г) 400 ( 1979 г) 800 ( 1983 г) Экстракция. Пьюрекс-процесс. вместимость бассейнов хранилищ – 600т. (1976) Франция М. АГ, UP-2 фирма COGEMA UP-3A, UP-3B 150 (1976г) 800(1980г. наращивание мощности по 100т в год). 800 т (.) 800 т. (до 1990г) Экстракция. Пьюрекс-процесс. вместимость бассейнов хранилищ – 500т. (.), 2000 т (.) Составитель: Крайденко Р.И. 20

Бельгия** «Моль», фирма «Еврокемик» 50 (1978)Экстракция. Пьюрекс-процесс. ФРГ*** Карлсруэ, Горлебен, фирма KEWA 1400 ( гг.)Экстракция. Пьюрекс-процесс. Два модуля по 700 т/год. Два бассейна–хранилища отработавшего топлива вместимостью по 700т каждый. Дополнительно хранилища на ~ 2000 т (.) Япония «Токан-Мура», фирма PWC (1976) 1700 (1990) Экстракция (по французской лицензии) *) - в конце 1976 г фирма NFS заявила об окончательном отказе от дальнейшей эксплуатации и реконструкции своего завода ввиду сейсмичности района Уэст-Валли и предстоящих больших затратах (~600 млн. долл.). В США работы по химической переработке топлива АЭС с 1977 г. были прекращены, и радиохимические заводы законсервированы на неопределенный срок. Однако продолжались научно-исследовательские и опытно-конструкторские работы. Ведется сооружение федеральных долговременных хранилищ ОТВС. В настоящее время государственная программа развития ядерной энергетики США предусматривает возврат к промышленной переработке отработанного топлива. **) - завод «Еврокемик» в Моле в 1979 г демонтирован. ***) - в ФРГ ряд лет ведутся острые дискуссии о допустимости, по соображениям безопасности и охраны окружающей среды, сооружения в стране радиохимических заводов и долговременных хранилищ радиоактивных отходов. До 2007 г Правительством ФРГ решение не принято. Составитель: Крайденко Р.И. 21

Как и всякое другое производство, переработка топлива представляет определенную экологическую опасность. Особенности технологического процесса, с точки зрения образования экологически опасных отходов производства, могут быть рассмотрены на примере крупного завода спроектированного фирмой KEWA для переработки оксидного топлива реакторов PWR и BWR в Западной Германии. Его производительность 1400 т урана в год (около 5 тонн в сутки). Стандартное содержание плутония в ОТВС реакторов PWR и BWR не превышает 0,8%, а продуктов деления – 3% массы ТВЭЛ (2,3·10 6 Кu/т). Большую часть топлива предполагается поставлять на завод в 120 тонных контейнерах. Время выдержки в бассейнах реакторов – 3 года. Предполагается использовать сухую выгрузку. Сборки размещаются в бассейнах на специальных стеллажах. Два бассейна на 700 т урана каждый рассчитаны на максимальный объем поставок топлива. Выделяемое тепло будет отводиться с помощью охлаждающих установок. На первой стадии переработки ТВС будут разрезаться пресс-ножницами на куски длиной мм, а затем топливо растворяться в кипящей азотной кислоте. Выделяющиеся при этом газообразные продукты деления будут отводиться на установку по очистке отходящих газов. Йод предполагается улавливать фильтром из неорганического материала, содержащего серебро. Для улавливания криптона запроектирован метод низкотемпературной ректификации. Оставшиеся после растворения топлива куски оболочек будут направляться прямо в хранилище твердых отходов, а мелкодисперсные (~ 1 мкм) нерастворимые частицы отфильтровывать и осветленный раствор подавать на экстракцию. Составитель: Крайденко Р.И. 22

Запроектированная схема экстракции предусматривает следующие основные технологические пьюрекс-процессы. В трех циклах экстракции из раствора выделяют уран, плутоний и продукты деления. В первом цикле с применением нескольких ступеней пульсационных колонн отделяют продукты деления, а также разделяют уран и плутоний. Во втором и третьем циклах экстракции производят экстракционную очистку растворов нитратов уранила и плутония, которые затем поступают в промежуточное хранилище. Технологическая схема включает в себя вспомогательные процессы регенерации кислоты, очистки экстрагента, приготовления растворов химических реагентов и очистки газообразных отходов. Окончательная очистка урана происходит в селикагелевых колоннах. Затем раствор с высоким содержанием 235 U превращается прямо на заводе в UF 4, пригодный для промежуточного хранения, который по мере необходимости используют для получения UF 6. Сильнообедненный раствор урана выпаривают с последующим получением UO 3, который хранится на территории завода до отправки на постоянное хранение. Нитрат плутония сразу же после экстракции превращают в двуокись. Затем этот продукт можно направлять на установку по изготовлению топлива или в центральное хранилище плутония. Составитель: Крайденко Р.И. 23

Для промежуточного хранения высокоактивных твердых отходов (куски оболочек, осадки) предназначены специальные хранилища. В дальнейшем эти отходы будут цементироваться и отправляться на постоянное хранение. Подобным образом будут обрабатываться прочие негорючие отходы после их предварительной очистки и измельчения. Горючие твердые отходы будут сжигаться, а остатки цементироваться и храниться в металлических емкостях. Для временного хранения жидких высокоактивных отходов будут использоваться резервуары из нержавеющей стали. После значительного снижения активности жидкие отходы будут отверждаться и подвергаться остекловыванию. Жидкие отходы средней активности (после извлечения органических компонентов и свободных кислот) будут концентрироваться и временно храниться в жидкой форме. Жидкие отходы низкой активности путем перегонки, концентрирования и химической обработки будут разделяться на фракцию, которую можно безопасно сбрасывать в окружающую среду, и кубовой остаток средней активности. 85 Kr, сжижаемый в процессе очистки газообразных отходов, будут хранить в герметичных баллонах. После значительного снижения активности в период временного хранения все отходы будут направляться в постоянное хранилище, размещенное в выработках соляного рудника. Численность персонала завода – 1000 человек. Составитель: Крайденко Р.И. 24

Составитель: Крайденко Р.И. 25

Строительство такого завода обходится в несколько миллиардов долларов, цена переработки составляет несколько сот долларов за килограмм урана. Понятно, что средства от продажи урана и плутония, извлеченных при переработке топлива, при таких условиях покроют лишь часть расходов на саму переработку, обезвреживание и захоронение отходов. Поэтому переработку топлива реакторов на тепловых нейтронах следует рассматривать не как возможный источник дохода и прибыли, а скорее, как необходимый производственный процесс, обеспечивающий обезвреживание и удаление радиоактивных отходов, а также сохранение и увеличение сырьевых ресурсов за счет использования невыгоревшего урана и образующегося при облучении топлива плутония. Наиболее активно занимается переработкой топлива среди западных стран Франция на радиохимическом заводе в м.Аг. Причем на этом заводе перерабатывается не только Французское топливо, но и с других стран (Япония, Германия). Перспективы переработки в будущем связаны также с переработкой уран- плутониевого топлива быстрых реакторов. Составитель: Крайденко Р.И. 26

Наряду с отработкой промышленных технологий переработки облученного топлива на опытных и опытно-промышленных установках и заводах в различных странах проводятся лабораторные исследования, направленные на улучшение отдельных стадий в технологии пьюрекс-процесса, поиск и испытание новых экстрагентов и разработку новых процессов переработки топлива. В перспективе ставится задача разработать технологию переработки облученного топлива, обеспечивающую: удаление актинидов из высокоактивных отходов, что позволит уменьшить время, в течение которого отходы остаются опасными с 25·10 4 до 10 3 лет; уменьшение объема отходов от переработки топлива в 20 раз по сравнению с современной технологией на основе пьюрекс-процесса; выделение благородных металлов, таких как палладий, родий и рутений. Во всех странах, за исключением США, научные исследования проводятся в центрах, принадлежащих государственным органам управления и контроля над использованием атомной энергии. В США часть исследований передается частным фирмам по контрактам государства (под потранажем Департамента энергетики США). Составитель: Крайденко Р.И. 27

Удаление оболочек ТВЭЛов Теплвыделяющий элемент, для герметичности и радиационной безопасности покрывается защитной оболочкой. Для металлического уранового ТВЭла используют алюминиевую оболочку, для топливных таблеток из диоксида урана используют циркониевые оболочки. Существует метод механического удаления (срезания) оболочек, однако этот метод практически не реализован в силу технических трудностей. Также существует метод растворения ТВЭЛов без удаления оболочки. В промышленности оболочки ТВЭЛов удаляют растворением, хотя при этом образуется большое количество жидких радиоактивных отходов. На некоторых предприятиях используется метод нарезки ТВЭЛов вместе с оболочками с последующим выщелачиванием ядерного топлива. Рассмотрим способ растворения алюминиевых оболочек. Алюминий хорошо растворяется в горячих растворах щелочи с выделением 29,4 МДж тепла на 1 кг алюминия. Процесс идёт по следующей реакции: Al + NaOH + H 2 O = NaAlO 2 + 1,5H 2 Для предотвращения образования водорода в смесь добавляют стехиометрическое количество нитрата натрия: Al + NaOH + 1,5NaNO 3 = NaAlO 2 + 0,5H 2 O + 1,5NaNO 2 Составитель: Крайденко Р.И. 28

Скорость растворения алюминия возрастает с увеличением температуры и концентрации щёлочи и при 100 о С для раствора 10 % NaOH и 20 % NaNO 3 составляет 0,1-0,15 мм/мин. Следует также поддерживать молярное отношение концентрации едкого натра и алюминия в растворе не менее 1,65:1. Концентрация едкого натра не должна превышать 30% во избежание растворения урана. Магниевые оболочки растворяют в разбавленной кипящей серной кислоте, при этом потери урана составляют не более 0,1%. Растворение циркониевых оболочек представляет некоторые трудности. Цирконий и его сплавы трудно растворяются в азотной и серной кислоте. Для его растворения обычно применяется плавиковая кислота с большим избытком серной или азотной. Растворение идёт по следующей реакции: Zr + 3HF + H + = ZrF 3 + 2H 2 Большим недостатком такого процесса является сильная агрессивность среды, а вследствие этого коррозия аппаратуры. Возможно также растворения циркония в растворе фторида аммония по реакции: Zr + 6NH 4 F = (NH 4 ) 2 ZrF 6 + 4NH 3 + 2H 2 Составитель: Крайденко Р.И. 29

Растворение облучённого ядерного топлива Растворение ТВЭЛов из металлического урана проводят в азотной кислоте. Металлический уран легко растворяется в кипящей азотной кислоте по реакции: U + 4HNO 3 = UO 2 (NO 3 ) 2 + 2NO + 2H 2 O Для предотвращения образования оксидов азота процесс ведут в присутствие кислорода. U + 2HNO 3 + 1,5O 2 = UO 2 (NO 3 ) 2 +H 2 O На практике реакция идёт по следующей формуле: U + 2,1HNO 3 + 1,375O 2 = UO 2 (NO 3 ) 2 + 0,05N 2 = 1,05H 2 O Реакция проходит с большим выделением тепла и при концентрации азотной кислоты более 60% реакционная смесь сама поддерживается при температуре кипения. Современные атомные энергетические реакторы работают на оксидном топливе. После выработки его растворение также проводят в азотной кислоте. Растворение UO 2 в кипящей 8М азотной кислоте происходит быстро и без образования нерастворимых осадков. Процесс может иметь два механизма: UO 2 + 4HNO 3 = UO 2 (NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O UO 2 + 3HNO 3 = UO 2 (NO 3 ) 2 + 0,5NO + 0,5NO 2 + 1,5H 2 O Составитель: Крайденко Р.И. 30

Также, как и в случае с металлическим ураном идёт выделение больших количеств оксидов азота, для их окисления в систему добавляют кислород или обычный воздух. Тогда растворения диоксида урана запишется следующей формулой: UO 2 + 2HNO 3 + 0,5O 2 = UO 2 (NO 3 ) 2 + H 2 O Более сложную задачу представляет собой окисление смешанного уран- плутониевого оксидного топлива. Диоксид плутония в азотной кислоте растворяется значительно медленнее диоксида урана, и даже в некоторых случаях не растворяется вовсе. Этот остаток приходится перерабатывать дополнительно, например растворением в кипящей смеси 10М HNO 3 и 0,02М HF. Составитель: Крайденко Р.И. 31

Утилизация радиоактивных газов При растворении топлива в азотной кислоте вместе с парами, газами и арозолями удаляется Kr 85, J 129, H 3, Ru Газовый поток освобождается от аэрозолей, радиоактивного йода и оксидов азота. Для улавливания йода применяются хроматографические колонны с насадкой из соли серебра. Суммарная реакция процессов фиксации йода выражается уравнением: 6AgNO 3 + 3J 2 + 3H 2 O = 5AgJ + AgJO 3 + 6HNO 3 Степень очистки от йода составляет 99,9%.Оптимальная температура колонны 150 о -200 о С. Причём большая часть йода улавливается в первых сантиметрах насадки колонны. Также на некоторых заводах используются адсорбционные методы улавливания при помощи растворов Hg(NO 3 ) 2 в HNO 3, щелочной промывки газа или адсорбции кремнийорганическими соединениями. Улавливать Kr 85 возможно низкотемпературной ректификацией или другими криогенными методами. Составитель: Крайденко Р.И. 32

Осветление растворов после растворения топлива Полученные после растворения азотнокислые растворы содержат г/л урана, до 2 г/л плутония в форме Pu 4+ и Pu 6+ причём последнего может быть до 25%, до 80мг/л нептуния в пяти- и шестивалентной форме. Кислотность раствора составляет 3М Н +, плотность 1,5 г/см 3. Кроме того растворы содержат некоторое количество взвеси до 2г/л которая серьёзно осложняет дальнейшую экстракционную переработку растворов. В состав взвесей входят продукты коррозии оболочек и аппаратуры, кремнекислота (до 3%), тонкодисперсный графит (более 50%) и некоторое количество урана. Отрицательные последствия взвесей вынуждают вводить в технологический процесс специальную операцию - фильтрацию (или центрифугирование) растворов для снижения количества твёрдых примесей до содержания не более 5мг/л. Наиболее целесообразна фильтрация с использованием металлокерамических патронных фильтров. Фильтр состоит из фильтрующих патронов расположенных кольцеобразно, в центре расположена кадмиевая вставка обеспечивающая ядерную безопасность. Возможно осветление раствора на центрифуге с использованием коагулянтов. Составитель: Крайденко Р.И. 33

Составитель: Крайденко Р.И. 34

Составитель: Крайденко Р.И. 35

Составитель: Крайденко Р.И. 36

Составитель: Крайденко Р.И. 37

Составитель: Крайденко Р.И. 38

Составитель: Крайденко Р.И. 39

Составитель: Крайденко Р.И. 40

Составитель: Крайденко Р.И. 41

Составитель: Крайденко Р.И. 42

Составитель: Крайденко Р.И. 43

Составитель: Крайденко Р.И. 44

Составитель: Крайденко Р.И. 45

Составитель: Крайденко Р.И. 46

Составитель: Крайденко Р.И. 47

Составитель: Крайденко Р.И. 48

Составитель: Крайденко Р.И. 49

Составитель: Крайденко Р.И. 50

Составитель: Крайденко Р.И. 51

Составитель: Крайденко Р.И. 52

Составитель: Крайденко Р.И. 53

Составитель: Крайденко Р.И. 54

Составитель: Крайденко Р.И. 55

Составитель: Крайденко Р.И. 56

Составитель: Крайденко Р.И. 57

Составитель: Крайденко Р.И. 58

Составитель: Крайденко Р.И. 59

Составитель: Крайденко Р.И. 60

Составитель: Крайденко Р.И. 61

Составитель: Крайденко Р.И. 62

Составитель: Крайденко Р.И. 63

Составитель: Крайденко Р.И. 64

Составитель: Крайденко Р.И. 65

Составитель: Крайденко Р.И. 66

Составитель: Крайденко Р.И. 67

Составитель: Крайденко Р.И. 68

Составитель: Крайденко Р.И. 69

Составитель: Крайденко Р.И. 70

Составитель: Крайденко Р.И. 71

Составитель: Крайденко Р.И. 72

Составитель: Крайденко Р.И. 73

Составитель: Крайденко Р.И. 74

Составитель: Крайденко Р.И. 75

Составитель: Крайденко Р.И. 76

Составитель: Крайденко Р.И. 77

Составитель: Крайденко Р.И. 78

Составитель: Крайденко Р.И. 79

Составитель: Крайденко Р.И. 80

Составитель: Крайденко Р.И. 81

Составитель: Крайденко Р.И. 82

Составитель: Крайденко Р.И. 83

Составитель: Крайденко Р.И. 84

Составитель: Крайденко Р.И. 85

Составитель: Крайденко Р.И. 86

Составитель: Крайденко Р.И. 87

Составитель: Крайденко Р.И. 88

Составитель: Крайденко Р.И. 89

Составитель: Крайденко Р.И. 90

Составитель: Крайденко Р.И. 91

Составитель: Крайденко Р.И. 92

Составитель: Крайденко Р.И. 93

Составитель: Крайденко Р.И. 94

Составитель: Крайденко Р.И. 95

Составитель: Крайденко Р.И. 96

Составитель: Крайденко Р.И. 97

Составитель: Крайденко Р.И. 98

Составитель: Крайденко Р.И. 99

Составитель: Крайденко Р.И. 100

Составитель: Крайденко Р.И. 101

Составитель: Крайденко Р.И. 102

Составитель: Крайденко Р.И. 103

Составитель: Крайденко Р.И. 104

Составитель: Крайденко Р.И. 105

Составитель: Крайденко Р.И. 106

Составитель: Крайденко Р.И. 107

Составитель: Крайденко Р.И. 108

Составитель: Крайденко Р.И. 109

Составитель: Крайденко Р.И. 110

Составитель: Крайденко Р.И. 111

Составитель: Крайденко Р.И. 112

Составитель: Крайденко Р.И. 113

Составитель: Крайденко Р.И. 114

В основе презентации лежат труды авторов: - Андреев Г.Г.; - Бекман И.Н.; - Галкин Н.П.; - Дьяченко А.Н.; - Калин Б.А. - Кошелев Ф.П.; - Ран Ф.; - Синев Н.М.; - Тураев Н.С.; - О. Дж. Вик - internet Составитель: Крайденко Р.И. 115