Государственный медицинский университет г. Семей Кафедра химии и технологии лекарств СРС Тема: Аминоспирты и аминофенолы Выполнил: Муратбеков Диас Выполнил: - презентация

1 Государственный медикцинский университет г. Семей Кафедра химии и технологии лекарств СРС Тема: Аминоспирты и аминофенолы Выполнил: Муратбеков Диас Выполнил: Муратбеков Диас Факультет: ОМФ Факультет: ОМФ Группа: 109 Группа: 109 Проверила: Проверила: Болысбекова С.М. Семей-2012 г.

2 План: Введение; Введение; Аминоспирты; Аминоспирты; Аминофенолы; Аминофенолы; Заключение; Заключение; Литература. Литература.

3 Введение Большинство биологически важных органических соедикнений (метаболиты, биорегуляторы, структурные элементы биополимеров, лекарственные средства) являются гетеро функциональными соедикнениями. Наиболее важные из них - гидрокси-, оксо- и аминокислоты. Аминоспирты, аминоалкоголи алифатические органические соедикнения, содержащие NH2 и ОН группы у разных атомов углерода в молекуле. Низшие аминоспирты представляют собой высококипящие маслянистые жидкости со свойствами оснований.

4 Получение и свойства: α-Аминоспирты получают присоедикнением аммиака и аминов к эпоксидам, для синтеза других аминоспиртов используют стандартные синтетические методы введения амино- и гидроксильной групп. Для аминоспиртов характерны реакции как спиртов, так и аминов, однако в случае близкого расположения аминной и гидроксильной группы из-за взаимного влияния их реакционная способность несколько понижена. АМИНОФЕНОЛЫ (орто-, мета-, лора-аминофенол). Бесцветные кристаллические вещества, легко окисляются на воздухе; орто- и пара-аминофенолы ограниченно растворимы в воде и этаноле, плохо в эфире; мета-аминофенол хорошо растворяется в этаноле и эфире, ограниченно в воде, плохо в бензоле. Неустойчивы к действию кислорода. Используются в стойких красках для волос (коричневые, пепельные, каштановые тона). В сочетании друг с другом и с пара-фенилендикамином позволяют получать на волосах оттенки от светло-каштанового до темно-коричневого

5 Аминоспирты Аминоспирты, особенно этаноламин, широко используют в производстве моющих средств, эмульгаторов, косметических и лекарственных препаратов, а также как поглотители кислых газов (например, CO2). Аминоспирты в биохимии: К аминоспиртам относится холин, которому принадлежит важная роль в обмене веществ у человека и животных; препараты холина применяют для лечения печени. Некоторые алкалоиды, например эфедрин, являются аминоспиртеми, к ним принадлежит также важный гормон адреналин.

6 АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголи, алканоламины, гидроксиламины), алифатич. соед., содержащие амино- и окси группы. По взаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-аминоспирты (напр., H2NCH2OH), 1,2-аминоспирты (напр., H2NCH2CH2OH) и т.п. Аналогично аминам, в зависимости от степени замещения атомов Н в аминогруппе, аминоспирты делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-аминоспирты, к-рым и посвящена данная статья. См. также, напр., Этаноламины, Изопропаноламины. Аминоспирты - слабые основания. С увеличением числа групп ОН т-ра кипения повышается, а р Ка понижается. Аминоспирты вступают в рации, характерные для аминов и спиртов. Однако из-за взаимного влияния амино- и гидроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются или N-алкилируются спиртеми, чем соответствующие амины и спирты. Аминогруппа первичных и вторичных аминоспиртов реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые к-ты образуют с аминоспиртеми кристаллич. аммониевые соли, например: АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголи, алканоламины, гидроксиламины), алифатич. соед., содержащие амино- и окси группы. По взаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-аминоспирты (напр., H2NCH2OH), 1,2-аминоспирты (напр., H2NCH2CH2OH) и т.п. Аналогично аминам, в зависимости от степени замещения атомов Н в аминогруппе, аминоспирты делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-аминоспирты, к-рым и посвящена данная статья. См. также, напр., Этаноламины, Изопропаноламины. Аминоспирты - слабые основания. С увеличением числа групп ОН т-ра кипения повышается, а р Ка понижается. Аминоспирты вступают в рации, характерные для аминов и спиртов. Однако из-за взаимного влияния амино- и гидроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются или N-алкилируются спиртеми, чем соответствующие амины и спирты. Аминогруппа первичных и вторичных аминоспиртов реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые к-ты образуют с аминоспиртеми кристаллич. аммониевые соли, например:

7 СО 2 и H 2 S в водном р-ре при комнатной т-ре дают непрочные соли, распадающиеся при нагар. на исходные компоненты, например:соли При взаимод. с СО 2 в безводной среде аминоспирты превращаются в замещенные карбаминовые к-ты, разлагающиеся в воде на карбонаты и затем на исходные компоненты:воде карбонаты Первичные и вторичные аминоспирты реагируют с COS и CS 2 в водном р-ре на холоду:

8 Высшие жирные к-ты образуют с аминоспиртеми при умеренных т-рах нейтральные соли (мыла), дегидратирующиеся при °С в алканоламиды.солимыла С альдегидами и кетонами аминоспирты образуют основания Шиффа HOCH(R)CH 2 N=CHR', с формальдегидом-метилольные производные HOCH(R)CH 2 N(R)CH 2 OH. При каталитич. гидрировании смесей первичных аминоспиртов с формальдегидом получаются N, N-дикметилалканоламины HOCH(R)CH 2 N(CH 3 ) 2. По группе ОН аминоспирты реагируют с сильными к- теми с образованием сложных эфиров. Так, нагареванием с конц. H 2 SO 4 этаноламин превращается в 2-аминоэтилсерную к-ту H 2 NCH 2 CH 2 OSO 3 H, к-рая под действием щелочи образует этиленимин. Последовательное действие на дикэтаноламин конц. H 2 SO 4 и щелочи приводикт к морфолину. Хлористый тионил SOC1 2 замещает гидрок-сигруппы в аминоспиртах на хлор. Аммонолиз и аминирование аминоспиртов приводят к дик- и полиаминам, например:альдегидамикетонамиоснования Шиффагидрированииформальдегидомсложных эфиров этаноламинщелочиэтиленимин дикэтаноламинщелочиморфолину Хлористый тионил хлор Аммонолизаминированиеполиаминам

9 В более жестких условиях этанол- и дикэтаноламин с NH 3 образуют пиперазин, изопропаноламин-2,5- дикметилпиперазин, например:дикэтаноламинпиперазин Периодаты Периодаты в кислой среде окисляют аминоспирты в формальдегид и NH 3, KMnO 4 в щелочной среде ( °С)- в К-соль соответствующей аминокислоты: формальдегид аминокислоты

10 Аминоспирты восстанавливают антрахинон в дикгидроксиантрацен, ацетон - в изопропанол, а ионы Рb 2+, Ag, Hg + - в металлы. С ионами Cu 2+, Cr 3 +, Fe 3+ и другие аминоспирты образуют хелаты.антрахинон ацетон изопропанолионыметаллыионами В промышленности аминоспирты получают: 1. Аммонолизом или аминированием эпоксисоедикнений соотв. NH 3 или аминами, например:Аммонолизомаминированиемаминами Соотношение моно-, дик- и триалканоламинов в образующейся смеси зависит от кол-ва NH 3. При использовании первичных и вторичных аминов получают N-замещенные аминоспирты.аминов 2. Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитро парафинов и формальдегида, например:Восстановлениемальдольной конденсациейнитро парафиновформальдегида

11 Аминоспирты используют как поглотители при очистке газов, как сшивающие агенты в произ-ве полиуретанов, ускорители вулканизации. Соли серной и фосфорной к-т с аминоспиртеми - ингибиторы коррозии, ср-ва, облегчающие размол цемента и улучшающие его кач-во. Мыла с высшими жирными к-теми (С 12, С 10 С 16, С 18 и др.)- эмульгаторы в текстильной, косметич. и мед. пром-сти. Получаемые из аминоспиртов N-(2-гидроксиэтил)амиды - детергенты и стабилизаторы пен, компоненты мыл, моющих порошков, шампуней и лосьонов. Комплексы аминоспиртов с ионами металлов применяют в гальванотехнике для бесцианидного покрытия медью и цинком, что улучшает адгезию к повести и придает покрытиям блеск и устойчивость к коррозии.очистке газов сшивающие агенты полиуретанов ускорители вулканизации Солиингибиторы коррозии цемента Мыладетергентыстабилизаторыпенмыл моющихпорошковшампунейлосьоновионами металлов гальванотехнике медью цинком адгезию Аминоспирты малотоксичный. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; при длит, контакте с кожей могут вызвать дерматит.Парыкожей

12

13 Аминофенолы АМИНОФЕНОЛЫ (аминогидроксибензолы, гидроксианилины). На воздухе орто- и пара-изомеры окисляются, окрашиваясь в темно-коричневый цвет, мета-изомер довольно стабилен.воздухе Аминофенолы амфотерны. Сульфируются труднее, чем фенолы, причем из о- аминофенола образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, из м- аминофенола-4-амино-2-гидроксибензолсульфокислота, из n- аминофенола-5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о- и n- аминофенолы в кислой среде окисляются HNO 2 до хинонов, диказотируют не аминофенолы, а их гидрохлориды добавлением к их р-рам NaNO 2 в отсутствиефенолыхинонов дополнительного кол-ва к-ты и в присут. эквивалентного кол-ва ZnCl 2 или небольшого кол-ва CuSO 4 или др. соли Сu.соли

14 Показательо- аминофенол м- аминофенол n- аминофенол Т. пл., °С , Т. возг., °С/мм рт. ст /11164*/ /0, 3 d ,328-- рК а 9,7-8,16 Р-зримость, % в воде 1,7 (0°С)2,6 (20 'С) 1,1 (0°С) в этаноле 4,4 (0°С)-4,5 (20°С) Т. самовосил., °С ** СВОЙСТВА АМИНОФЕНОЛОВ * Т. кип. ** Нижний КПВ 40 г/м 3.

15 Аминофенолы легко образуют N-ацилзамещенные при обработке, напр., ангидридами кислот. о-Аминофенол, склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях превращается в замещенные бензоксазола, например:ангидридамикислотацилированиибензоксазола При взаимод. о-аминофенола с о-дикгйдроксисоедикнениями образуются замещенные феноксазина, с фосгеном-бензоксазолон (ф-ла I). n-Аминофенол-сильный восстановитель; легко окисляется до n-бензохинона.феноксазинавосстановитель

16 В промышленности м-аминофенол получают из натриевой соли метаниловой кислоты:соли кислоты или обработкой резорцина при 200°С 10%-ным водным р-ром NH 3 (кат. - NH 4 Cl).резорцина n-Аминофенол синтезируют из 4-хлорнитробензола:

17 n-Аминофенол получают также электролитич. восстановлением нитробензола в р-ре H 2 SO 4. о-Аминофенолы синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола р- ром NaOH с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом (кат.-Ni/Cr; 0,6 МПа, 75°С; в этаноле).восстановлениемнитробензолаомылениемвосстановлениемводородомэтаноле Применяют аминофенолы в произ-ве сернистых и азокрасителей. Кроме того, n-аминофенол и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о- аминофенол,-проявители в фотографии, n- и о-аминофенолы-промежут. продукты для крашения меха в коричневый цвет. N-Метильное производное - о-аминофенола- краситель для волос (коричневый цвет), м -аминофенол- промежут. продукт в произ-ве n-аминосалициловой к-ты.азокрасителейглицинамидолкрашения мехакраситель Аминофенолы раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД 50 0,42 г/кг (мыши, перорально); ПДК для м-аминофенола 5 мг/м 3.

18 Заключение Аминоспирты, аминоалкоголи, органические соедикнения, содержащие - NH 2 - и -ОН-группы у разных атомов углерода в молекуле; высококипящие маслянистые жидкости со свойствами оснований. Аминоспирты получают действием аммиака и аминов на окиси олефинов, например: NHатомовуглерода Известны и др. способы их синтеза. Аминоспирты, особенно этаноламин, широко используют в производстве моющих средств, эмульгаторов, косметических и лекарственных препаратов, а также как поглотители кислых газов (например, CO 2 ). К Аминоспирты относится холин, которому принадлежит важная роль в обмене веществ у человека и животных; препараты холина применяют для лечения печени. Некоторые алкалоиды, например эфедрин, являются Аминоспирты, к ним принадлежит также важный гормон адреналин.этаноламинCOхолиналкалоидыэфедринадреналин Аминофенолы ароматические соедикнения, содержащие в молекуле аминогруппуи гидроксильную группу; бесцветные кристаллы: орто-аминофенолы (tпл 174.C), мета-аминофенолы (tпл 123.C), пара-аминофенолы (tпл 190.C).Применяются в производстве красителей и как проявляющие вещества в фотографии.

19 Использованная литература: Тапбергенов С.О. Медикцинская клиническая биохимия Березов Т.Т. Биологическая химия Николаев А.Я. Биологическая химия Эфрос Л.С, Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л, 1980;