1 Теория Кристаллического Поля (ТКП) Г.Бетте, Ван Флек, 30-40 г.г. XX в. - презентация

1 1 Теория Кристаллического Поля (ТКП) Г.Бетте, Ван Флек, г.г. XX в.

2 2 d-орбитали

3 3 Локализация, орбитали простираются в пространстве Сильнее взаимодействуют с лигандами

4 4 f - орбитали

5 5 Общие положения ТКП

6 6 Теория кристаллического поля

7 7 Возникновение различий

8 8 Октаэдр

9 9 Тетраэдр

10 10 Различное расположение лигандов

11 11 Симметрия окружения

12 12

13 13

14 14

15 15 Спектры поглощения

16 16 Сильное и слабое поле

17 17 Магнитные свойства

18 18 Берлинская лазурь

19 19 Магнитные свойства

20 20

21 21

22 22 ЭСКП ЭСКП – энергия стабилизации кристаллическим полем (по отношению к «сферическому» окружению лигандами)

23 23 ЭСКП

24 24 Параметры ЭСКП

25 25 Величины ЭСКП

26 26 Энергия предпочтения

27 27 Шаровые упаковки

28 28 Шпинель В элементарной ячейке структуры шпинели - 32 аниона кислорода образуют плотнейшую кубическую упаковку (трехслойная, ГЦК) с 64 тетраэдрическими пустотами (катионами занято 8) и 32 октаэдрическими (катионами занято 16). По характеру распределения катионов в занятых тетраэдрических и октаэдрических позициях структуры выделяют: нормальные (8 тетраэдров занято катионами A 2+, 16 октаэдров - катионами B 3+ ), обращенные (8 тетраэдров занято B 3+, 16 октаэдров - 8 B 3+ и 8 A 2+, причём эти катионы в октаэдрических пустотах могут распределяться как статистически, так и упорядоченно) и промежуточные шпинели. Нормальная структура свойственна ZnFe 2 O 4, FeAl 2 O 4 и др. Обращенная структура характерна для FeFe 2 O 4, MgFe 2 O 4, Fe 2 TiO 4 и др.

29 29 Реконструкция структуры

30 30 Пустоты Кубические Fd3m, n = 8. КПУ кислорода, в пустотах: ½ окт – В, 1/8 тетр. – А. [A 1-δ B δ ][A δ B 2-δ ] o O 4, δ – степень обращения γ-Fe 2 O 3 : [Fe 3+ ] т [V 1/3 Fe 1 2/3 3+ ]O 4 Ni 2+, Cr 3+ - окт., Mn 2+, Fe 3+, Mg 2+ - люб., Cd 2+, Ga 3+ - тетр., μ = μ B – μ A (в магнетонах Бора, «μ В »)

31 31 Магнитные свойства шпинели

32 32 Искажение окружения

33 33 Тетрагональное искажение

34 34 Эффект Яна-Теллера

35 35 Эффект Яна-Теллера Высокотемпературные сверхпроводники

36 36

37 37 Наноолимпиада С 12 апреля 2008 г. Сайт Конкурс эмблем