ОРГАНИКА – 6 CПИРТЫ in-drive.ru russkii-izumrud.ru diary.ru happynews.com. - презентация

1 ОРГАНИКА – 6 CПИРТЫ in-drive.ru russkii-izumrud.ru diary.ru happynews.com

2 Строение и свойства 1) Н-связь Т кип, Т пл, растворимость 2) Полярность О-Н кислотные свойства 3) Неподеленная пара на О основные и нуклеофильные свойства 4) Полярность С-О + на С S N Правило Эрленмейера: R 2 C(OH) 2 R 2 C=O RC(OH) 3 RCOOH Правило Эльтекова: R 2 C=CR(OH) R 2 CH-CR=O

3 Кислотные свойства Cпособность к ионному разрыву связи О-Н: Cl-CH 2 -CH 2 OH > CH 3 OH > CH 3 -CH 2 OH > > (CH 3 ) 2 -CHOH > (CH 3 ) 3 -COH К W (Н 2 О) = , К(спиртов) ~ ROH + 2Na 2RONa + H 2 ROH + NaOH RONa + H 2 O RONa + H 2 O ROH + NaOH Особенности кислотности многоатомных спиртов: СН 2 ОН-СНОН-СН 2 ОН > ОН-CH 2 -CH 2 OH > Cl-CH 2 -CH 2 OH СН 2 ОН-СНОН-СН 2 ОН + NaOH СН 2 ОН-СНОNa-СН 2 ОН + H 2 O

4 Нуклеофильное замещение Этерификация (S N ) (в прис. Н + ) СН 3 ОН + RCOOH RCOOCH 3 + H 2 O СН 2 ОН-СНОН-СН 2 ОН + 3HNO 3 CH 2 ONO 2 -CHONO 2 -CH 2 ONO 2 + 3H 2 O PhOH + CH 3 I PhOCH 3 + HI PhOH + CH 3 COCl PhOCOCH 3 + HCl (PhOH + RCOOH ) Кто нуклеофил? Образование галогенпроизводных ROH + HHal RHal + H 2 O 5ROH + PHal 5 5RHal + H 3 PO 4 + H 2 O orgchem.city.tomsk.net

5 Дегидратация спиртов C 2 H 5 OH + (HO) 2 SO 2 (C 2 H 5 O) 2 SO 2 toto toto CH 2 =CH 2 C 2 H 5 -O-C 2 H 5 + H 2 SO 4 H 2 O (изб.спирта) СH 3 OH + C 2 H 5 OH ? Этиленгликоль ? Глицерин ?

6 Окисление спиртов + СuO альдегид (из первичного спирта), кетон (из вторичного) CH 3 -CHOH-CH 3 + CuO CH 3 -CO-CH 3 + Cu + H 2 O + KMnO 4 или K 2 Cr 2 O 7 кислота или соль (из первичного), кетон (из вторичного) С 2 Н 5 ОН + KMnO 4 + H 2 SO 4 CH 3 COOH + MnSO 4 (+ K 2 SO 4 + H 2 O) С 2 Н 5 ОН + KMnO 4 CH 3 COOK + MnO 2 (+ KOH + H 2 O) CH 3 -CHOH-CH 3 + K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 CH 3 -CO-CH 3 + Cr 2 (SO 4 ) 3 (+ K 2 SO 4 + H 2 O) [O]Oкислители – CuO, KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7

7 Многоатомные спирты files.school-collection.edu.ru

8 Получение спиртов Гидратация алкенов (A E ) Гидролиз галогеналканов (S N ) Восстановление С=О [H] Восстановители - KBH 4, LiAlH 4 : 4R 2 C=O + KBH 4 + 4H 2 O = 4R 2 CH-OH + KB(OH) 4 Окисление двойной связи диолы Магнийорганический синтез кетон третичный спирт, альдегид вторичный, формальдегид первичный Промышленное получение СН 3 ОН СО + 2Н 2 = СН 3 ОН (Сr 2 O 3, ZnO, p, t o ) Спиртовое брожение глюкозы С 6 Н 12 О 6 2С 2 Н 5 ОН + 2 СО 2 pics.rbc.ru xa-xa.by

9 Строение фенола ОН newchemistry.ru пирокатехин (орто-дигидроксибензол) (мета-дигидроксибензол) (пара-дигидроксибензол)

10 Фенолы в природе him.1september.ru

11 Особенности фенола: влияние Ph на ОН Почему бензол жидкий, гексанол жидкий, а фенол твердый? ОН.. ОН Ph + Почему гексанол не реагирует с NaOH, а фенол – реагирует?PhOH + NaOH PhONa + H 2 O Комплексное соединение фенола (качественная реакция):

12 Особенности фенола: влияние ОН на Ph конц. 20% Облегчение S E орто пара пикрат натрия sciencemadness.org seilnacht.com пикриновая кислота (мелинит, лиддит, шимоза)

13 Особенности фенола: влияние ОН на Ph бромная вода Облегчение S E белый осадок Легкое окисление seilnacht.com

14 Особенности фенола: влияние ОН на Ph forum.ximicat.com

15 Получение фенола Сплавление галогенбензолов и ароматических сульфокислот со щелочами PhCl + 2NaOH PhONa + NaCl + H 2 O PhSO 3 H + 3NaOH PhONa + Na 2 SO 3 + 2H 2 O Окисление кумола (изопропилбензола) перекисями Ph-CH(CH 3 ) 2 Ph-C(CH 3 ) 2 OOH PhOH + (CH 3 ) 2 C=O Гидролиз солей диазония (t o ) Ph-N 2 + Cl - + Н 2 О PhOH + N 2 + HCl sbras.nsc.ru

16

17 Кислотные свойства фенолов ОН фенол К = пирокатехин К = 3, пирогаллол К = 8, ОН гидрохинон К = 1,