Термодинамическая устойчивость и фотоника супрамолекулярных структур на основе аммониоалкильных производных стириловых красителей Савин И. В. (студ. 6. - презентация

1 Термодинамическая устойчивость и фотоника супрамолекулярных структур на основе аммониоалкильных производных стириловых красителей Савин И. В. (студ. 6 го курса) Научные руководители: внс, дхн Ушаков Е.Н., чл.-корр. РАН Громов С.П.

2 Актуальные направления исследований в области супрамолекулярной фотохимии Фотоуправляемые молекулярные устройства и машины Оптические молекулярные сенсоры Моделирование световых стадий фотосинтеза Супрамолекулярное управление фотохимическими реакциями 2

3 3 Объекты исследования

4 Гетеродимеризация и [2+2]-фотоциклоприсоединение 4

5 Предыдущие исследования 5

6 Цель работы: Установить закономерности, касающиеся влияния природы заместителя на устойчивость гетеродимерных комплексов, эффективность фотоциклоприсоединения и флуоресценции 6 Задачи: Экспериментально определить константы равновесия гетеродимеризации квантовые выходы [2+2]-фотоциклоприсоединения и флуоресценции

7 Кинетика реакции транс-цис-изомеризации 7 Спектрофотометрические данные по фотолизу красителя светом с = 365 нм в MeCN: кювета 1 см, С L = –5 М, t = 0, 8, 16, 24, 33, 43 с, интенсивность света см –2 с –1.

8 Транс- и цис-изомеры 8 tc 0.48 ct 0.34

9 Квантовые выходы изомеризации 9 Молекула tc ct B A1 A2 A3 A4 A5

10 Спектры поглощения и флуоресценции 10

11 Экспериментальный и аппроксимированный спектры флуоресценции 11 фл = 0.004

12 Квантовые выходы флуоресценции 1212 Молекула

13 Методика измерения констант равновесия 1313 Концентрационная зависимость спектров поглощения смеси в MeCN при фиксированной ионной силе раствора (0.01 M, Bu 4 NClO 4 ). Диапазон концентраций: 9×10 –6 –4×10 –4 M.

14 1414 Параметрическое моделирование спектров поглощения на основе равновесия димеризации max / нм / М –1 см –1 lgK D A B гетеродимер B A1

15 15 Константы равновесия гетеродимеризации и спектральные характеристики молекул в MeCN lg K D / нм димер Мономер AМономер B B A1 A2 A3 A4 A5

16 16 Кинетика реакции [2+2]-автофотоциклоприсоединения Спектрофотометрические данные по фотолизу красителя светом с = 436 нм в MeCN/0.01 М Bu 4 NClO 4 : кювета 1 см, С L = –3 М, t = 0, 300, 600, 900, 1200, 1500, 7800 с, интенсивность света см –2 с –1.

17 1717 Квантовые выходы [2+2]-автофотоциклоприсоединения для димеризованных молекул красителей в MeCN ФЦП B A1 A2 A3 A4 A5

18 18 Выводы. Выявлен сравнительно низкий квантовый выход реакции транс-цис-изомеризации для красителя, содержащего фрагмент 18-краун-6-эфира. С увеличением электронно-донорных свойств заместителя: 1.квантовый выход флуоресценции возрастает. 2.константа равновесия комплексов увеличивается. 3.для заместителей NO 2. OMe, SMe квантовый выход реакции автофотоциклоприсоединения возрастает.

19 Спасибо за внимание

20 Параметрическое моделирование спектров поглощения на основе равновесия димеризации

21 Расчет квантового выхода фотоциклоприсоединения

22 Расчет квантовых выходов тран-цис-изомеризации