Методом динамического ЯМР установлено, что 9,10-диметил-9- циклопропил-фенантренониевый ион, генерированный в условиях «долгой жизни» карбокатионов, претерпевает. - презентация

1 Методом динамического ЯМР установлено, что 9,10-диметил-9- циклопропил-фенантренониевый ион, генерированный в условиях «долгой жизни» карбокатионов, претерпевает быстрый вырожденный 1,2-сдвиг циклопропильной группы. Определены параметры уравнения Аррениуса этого процесса: E a 33.7 кДж/моль, lg A Shubin

2 Новые катионоидные превращения перфтор-2-алкил(фенил)бензоциклобутен-1-онов

3 Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов к полифторированным 2,5-циклогексадиенонам

4 Реакции 4-тетрафторпиридилцинкорганических соединений с перфтораренами

5 Комплекс тримера перфтор-орто-фенилртути с 2,1,3- бензотиадиазолом

6 Гетероциклизация анилидов коричной кислоты в полифторированные хинолин-2-оны

7 Аминирование полифторхинолинов с замещением и сохранением атомов фтора Исследованы реакции аминирования полифторхинолинов с замещением и сохранением атомов фтора. Обнаружено, что в зависимости от способа обработки реакционной смеси (гашение избытком хлористого аммония или окисление перманганатом), амногруппа входит либо в состав бензольного, либо в состав пиридинового ядра.

8 Реакции гексафтор-1,4-нафтохинона и его производных с серо- и кислородсодержащими нуклеофилами

9 Синтез фторированных 2,3-дигидро-1,4-бензоксатиинов и 2,3-дигидро-1,4-бензотиазинов – перспективных противораковых соединений Производные 2,3-дигидро-1,4-бензоксатиина и 2,3-дигидро-1,4- бензотиазина, в том числе фторсодержащие, представляют интерес как вещества с выраженной антиканцерогенной активностью. Были исследованы и оптимизированы процессы нуклеофильной гетероциклизации (2-гидроксиэтил)полифторфенилсульфидов и (2- хлорэтилсульфо)-2,3,5,6-тетрафторбензола с образованием указанных гетероциклов.

10 Получение новых полифторароматических полиимидов Предложен двухстадийный способ получения высокофторированных олиго- и полиимидов на основе перфторированных диаминов ряда бензола, пиридина и нафталина и диангидридов тетракарбоновых кислот. Образование полиимидных пленок осуществляется в твердой фазе при °С. Синтезированные олигоимиды содержат 6 15 структурных имидных фрагментов, имеют ММ от 2500 до у.е., хорошо растворимы в полярных органических растворителях. Основные физико-химические характеристики полученных полифторированных полиимидов: высокие температуры стеклования (Тg > 300 °С) и термостабильности (T 5% > 550 °С); гидрофобность за счет 20 35% содержания фтора. Полиимидные пленки оптически прозрачны в диапазоне нм и имеют коэффициент пропускания >0.85 при 450 нм.

11 Shteingarc

12 1,3-Диполярное циклоприсоединение – новый подход в синтезе нитроксильных радикалов k ~ 8*10 -3 M -1 s mM 200 mM 500 mM кинетика восстановления 0,5 мМ раствора радикала аскорбатом Оптически активный (3S,4S)-3,4-дитретбутоксипирролин-N-оксид интересен как предшественник в синтезе нитроксильных радикалов устойчивых к действию биогенных восстановителей, таких как аскорбат-анион,. Предложен принципиально новый способ введения объемного спиро-циклического заместителя в окружение радикального центра, основанный на стереоспецифичной внутримолекулярной реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Получен нитроксильный радикал, интенсивность сигнала которого в спектре ЭПР не снижается в течение длительного времени даже в присутствии 1000-кратного избытка восстановителя. Grigorev

13 Олиго(4-[2-(триметоксисиланил)этил]-2- циклогексилокси)-гидроксиметоксифенил]-1- пентафторфенилпропенон Получение олигомерных прекурсоров для золь-гель модификации наночастиц кремнензема функциональными молекулами Модификация наночастиц кремнезема Shelkovnikov

14 Голографические фотополимерные материалы на основе катионных производных тиоксантена для двух-фотонной записи микроголограмм Т1 Т2 Т3 Т4 Спектры поглощения катионных производных тиоксантона - сенсибилизаторов двухфотонной фотополимеризации Т1 и Т4. Зависимость изменения показателя преломления в фотополимерном материале от интенсивности падающего излучения при двухфотонной записи голограмм Т3 Т4 S нм 532нм 266 нм S0S0 S2S2 Совместно с ИАиЭ СО РАН Shelkovnikov