Весь смысл жизни заключалется в бесконечном завоевании неизвестного, в вечном усилии познать больше Эмиль Золя. - презентация

1 Весь смысл жизни заключалется в бесконечном завоевании неизвестного, в вечном усилии познать больше Эмиль Золя

2 Глетероциклические соединения

3 Содержат циклы, в которых, кроме атомов углерода, имеются один или несколько атомов других элементов (азота, кислорода, серы)

4 Группа глетероциклов, имеющих сопряженные системы кратных связей

5 Классификация По размеру цикла По количеству глетероатомов По числу ядер (циклов) По ароматичности

6 Номенклатура Система Ганча-Видемана По этой системе название глетероцикла строится путем объединения стандартного префикса или префиксов, обозначающих глетероатомы и стандартной основы, указывающей на размер цикла и на то, насыщенный он или нлет

7 Происхождение корня в системе Ганча-Видемана Число звеньев Слог (корень)Его происхождение 3 ир (ir) три (tri) 4 лет (et) тлетра (tetra) 5 ол (ole) пиррол (pyrrole) 6 ин (ine) пиридин (pyridine) 7 е п (ep) ге пта (hepta)

8 Система Ганча-Видемана: префиксы в порядке падающего старшинства Элемент Валент- ность Префикс Кислород II Окса Сера II Тиа Азот III Аза Фосфор III Фосфа Кремний IV Сила Бор III Бора

9 Система Ганча-Видемана: корни с суффиксами Размер цикла Ненасыщен ный цикл Насыщен- ный цикл 3 ирениран 4 летлетан 5 ололан 6 ин, инна, инна 7 е пине пан

10 Номенклатура Положение единственного глетероатома определялет нумерацию моноциклического соединения, начинающуюся с этого глетероатома Два или более одинаковых глетероатома обозначаются приставками «ди», «три» и т.д.

11 Номенклатура Цифровые указатели положения глетероатомов в кольце ставятся перед названием (для различных глетероатомов префиксы перечисляются в том порядке, в каком они приведены в таблице) Нумерация начиналется со старшего глетероатома, он должен получить наименьший из возможных номеров

12 ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ

13 Данные спектров ЯМР 1 Н и 13 С (смещение сигналов протонов и ядер 13 С в сильное поле по сравнению с бензолом, для которого эти величины составляют 7.27 и 129 м.д. соотвлетственно) и сравнение дипольных моментов насыщенных и ароматических пятичленных глетероциклов свидлетельствуют о смещении электронов от глетероатома в ароматическое кольцо

14 Способы получения

15 Синтез Кнорра

16 Способы получения

17 Получение пиррола

18 Получение фурфурола

19 ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ о С в присутствии Al 2 O 3

20 ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Свойства: амина R-NH-R простого эфира R-O-R тиоэфира (сульфида) R-S-R Реакции электрофильного замещения

21 Ароматичность Те плоты сгорания указывают на наличие значительной энергии резонансной стабилизации к Дж/моль Энергия резонанса бензола 150,72 к Дж/моль Энергия резонанса сопряженных диенов 12,56 к Дж/моль

22 Строение пиррола Данные, полученные при измерении длин связей в молекуле пиррола, дипольных моментов, УФ-спектров, те плот сгорания, подтверждают наличие делокализованной - электронной системы

23 Строение пиррола

24

25 Кислотно-основные свойства пиррола Пиррол - очень слабое основание Он ацидофобен Слабые кислотные свойства

26 Кислотно-основные свойства пиррола

27 Электрофильное замещение Высокая электронная плотность в кольце Высокая реакционная способность

28 Правила ориентации

29

30 Электрофильное замещение

31 Формилирование

32 Реакции азосочлетания В нейтральной или слабокислой среде - образование 2-азопроизводного В щелочных средах

33 Конденсация С ацлетоном в кислой среде пиррол образулет циклический тлетрамер

34 Пиррол

35

36 Пирролин Пирролидин

37 Фуран и тиофен

38 Ароматический характер Усиливалется от фурана к пирролу и далее к тиофену Энергия резонанса соотвлетственно 66.99; 87.92; 117 к Дж/моль Фуран, наименее ароматичный из этих трех соединений, вступалет в реакции диенового синтеза в качестве диена

39 Диеновый синтез

40 Фуран

41

42 Тиофен

43 ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ДВУМЯ ГЕТЕРОАТОМАМИ

44 pK a Пиразол 2.5 Имидазол 7.1

45 Имидазол

46 Индол Триптофан - -(3-индолил)-аланин

47 5-Окситриптамин (серотонин)

48 Получение (Чичибабин)

49 Синтез Фишера в присутствии кислотных катализаторов – хлористого цинка, трехфтористого бора, полифосфорной кислоты и др.

50 Правила ориентации

51 Электрофильное замещение в пиррольном кольце индола

52 Формилирование индола

53 Электрофильное замещение Нитрование осуществлялется бензоил нитратом Сульфирование – пиридинсульфотриоксидом Бромирование - диоксандибромидом, хлорирование - SO 2 Cl 2

54 Индиго - краситель

55 Спектральные исследования и спектроскопия ЯМР имеют чрезвычайно важное значение для оценки сте пени ароматичности соединений

56 УФ-спектроскопия Фуран – 200 нм Пиридазин – 340 нм

57 Пурин

58 аденин - 6-аминопурин гуанин - 6-гидрокси-2- аминопурин мочевая кислота - 2,4,6- триоксипурин

59