Лекция 12 Строение неорганических молекул

Строение неорганических молекул Р. Гоффман «Красота молекул» Гиллеспи «Геометрия молекул» Стереохимия Оптическая активность асимметрия молекул (Пастер) Тетрагональность связей С

1 атом. молекулы He, Ne, Ar, Kr, Xe 2 атом. молекулы длина связи Cl 2 (Cl 1,98Å Cl), КР (Cl) = 0,99 Å Br 2 (Br 2,28Å Br), КР (Br) = 1,14 Å BrCl длина связи = 0,99 + 1,14 Å = = 2,13 Å (эксперимент. найдено 2,14 Å)

Направленность связей роль центр. атома F плоский BF 3 B треугольник F N NF 3 F F тригональная F пирамида

ClF 3 F Cl F T-образная молекула F (O N O) + O – нитроил – катион N O O нитрит – анион N диоксид O азота 115° 135°

Модель отталкивания электронных пар ОЭП 1) ЭП стремятся к минимуму отталкивания между собой 2) Наибольшее отталкивание между неподеленными парами, а наименьшее – между поделенными 3) Двойные связи занимают больший объем, чем одинарные 4) Связывающие электронные пары занимают меньший объем с атомами ЭО элементов, чем ЭП элементов

Расположение небольшого числа электронных пар на поверхности сферы 2 пары 3 пары 4 пары

Тригон. бипирамида Октаэдр 5 пар 6 пар пентагон. бипирамида СЧ = L + E стерическое подел. неподел. 7 пар число э.п. э.п.

Тригональная бипирамида аксиальные экваториальные позиции PF 5 экваториальное положение акс. P F неподеленных пар энергетически 1,577 Å предпочтительней экв. P F 1,53 Å SF 4

S S 90 аксиал. НП 90 экватор. НП :

H CH 4 NH 3 HCH = 109,5 HNH = 1007,3 C H H H N H

O H H H2OH2O HOH = 104,5 Изоэлектр. ряд молекул

С4 Число Структура (q) неподелен- молекул Пример ных пар n 2 0 BeH 2, CO 2, MgCl 2 линейная 3 0 SO 3, BF 3 плоская тригональная 3 1 SO 2, O 3 изогнутая

С4 Число Структура (q) неподелен- молекул Пример ных пар n 4 0 СН 4, CF 4, SO 4 2- тетраэдрическая 4 1 NH 3, PF 3, AsCl 3 тригонально-пирамидальная 4 2 H 2 O, H 2 S SF 2 изогнутая..

Al q-n E n СЧ Число Структура Пример q неподелен- молекул ных пар n 5 0 PF 5, PCl 5, AsF 5 тригональная бипирамидальная 5 1 SF 4 искаженная тетраэдрическая..

Al q-n E n СЧ Число Структура Пример q неподелен- молекул ных пар n 5 2 ClF 3 Т-образная 5 3 XeF 2, I 3 - IF 2 - линейная..

Al q-n E n СЧ Число Структура Пример q неподелен- молекул ных пар n 6 0 SF 6 октаэдрическая 6 1 IF 5 квадратная пирамидальная..

Al q-n E n СЧ Число Структура Пример q неподелен- молекул ных пар n 6 2 XeF 4, IF 4 - квадратная..

F SF F F F F F Cl Искаженный тетраэдр SF 4 ClF 3

Эффект неодинаковых атомов CH 3 ClH - C - H110.5 o H - C - Cl108.5 o Вместо o в идеальном тетраэдре

C H H C H H OC H H этиленформальдегид....

P F F F F CH 3 S F F F F O Наименее ЭО группы в эквивалентной позиции (как НП)

Какова форма ионов JCl 4 -, PO 4 2-, SO 3 2- молекул JF 5, CH 2 Cl 3, SF 4 Каков угол гетероатомных связей в молекулах: SO 2, BF 3, SF 6, ClF 2 -, XeF 2, N 2 O, SCl 2 Почему уменьшается угол гетероатомных связей в ряду молекул CH 4, NH 3, H 2 O?