ОСОБЕННОСТИ СПЕКТРОВ ФЛЮОРЕСЦЕНЦИИ АКСИАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ Zr (IV) И Hf (IV) Gerasymchuk Y. 1, Chernii V. 2, Tomachynski L. 2, Legendziewicz J. 3, Radzki S. 1 1 Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, 2 M.Curie-Sklodowskiej sq., Lublin, Poland 2 V.I.Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry, 32/34 Palladin ave., Kiev, Ukraine. 3 Faculty of Chemistry, Wrocław University, 14 F. Joliot-Curie str., Wrocław, Poland

Структуры исследованных комплексов PcM(OH) 2 PcM(IV)GallatePcM(IV)5-Sulfosalicylate PcM(IV)OxalatePcM(IV)PyrocatecholatePcM(IV)Gallato-Me-Ester M=Zr(IV), Hf(IV)

Спектры абсорбции исследуемых комплексов в ДМСО

Спектры эмиссии исследуемых комплексов Q band region

Спектры абсорбции, экстинкции и эмиссии PcZr(IV)Gallate и PcHf(IV)Gallate в ДМСО при Cm=2·10 -5 и 4·10 -5 M/l

λ max абсорбции и эмиссии для исследуемых комплексов в ДМСО Исследуемые комплексы Абсорбция λmax [nm] Экстинкция λ [nm] Эмиссия λmax [nm] Стоксовский сдвиг пика Q ΔS [nm] SQ nm region nm region PcZr(IV)(OH) PcHf(IV)(OH) PcZr(IV)Gallate PcHf(IV)Gallate PcZr(IV)5-Sulfosalicylate PcHf(IV)5-Sulfosalicylate PcZr(IV)Oxalate PcHf(IV)Oxalate PcZr(IV)Gallato-Me-Ester PcHf(IV)Gallato-Me-Ester PcZr(IV)Pyrocatecholate PcHf(IV)Pyrocatecholate

Выводы В спектрах флюоресценции аксиальнозамещенных фталоцианинов циркония(IV) и гафния(IV) наблюдается характеристичный пик Q фталоцианинa около нм. Длина волны отвечающая максимуму в этой области, а также интенсивность флюоресценции зависят от типа аксиального лиганда, а также от рода металла в N 8 сопряжении. Также установлено, что у всех комплексов в спектрах эмиссии появляется дополнительный пик в области нм. В нашем случае, этот пик наблюдался как в комплексах типа PcM(IV)(OH) 2, так и во всех комплексах с аксиальным заместителем, причем сохранялась та же зависимость от типа лиганда и рода металла, как и в области пика Q.

Выводы В спектрах экстинкции, при детекции в максимумах эмиссии, в соответствии с правилом зеркальной симметрии Левшина, при низких концентрациях комплексов оказалось, что пики в области нм являются флуоресцентными отображениями пиков Сорэ. Однако при возбуждении флуоресценции в максимуме пика Сорэ, при ~340 нм у комплексов флюоресценция отсутствует, хотя при возбуждении на нм наблюдается интенсивная флуоресценция комплексов. Это явление есть следствием эффекта концентрационного самоподавления флуоресценции известного также и для металлопорфиринов. Изменение формы пика в области Q при снижении концентрации исследуемых комплексов является следствием изменения степени агрегации вещества в растворе. Стоксовский сдвиг для исследуемых комплексов составлял до 160 нм для пика Сорэ и нм для пика Q.