БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ

МОНОМЕТАЛЛИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ

1-ая стадия – координация мономера на атоме титана 2-ая стадия –внедрение координированного мономера по связи Ti – C 3-ья стадия- восстановление исходного пространственного положения вакантной орбитали

Тип катализатора Производите- льность, кг ПП/г кат. в массе* в гептане** Индекс изотактич- ности, % Контроль морфологии - ТiСlз.0,33 AlCl 3 + AlEt 2 Сl 5 0,8-1,290-94Не возможен Мкрсфер. -ТiСlз +AlEt 2 Cl возможен ТiСl 4 / MgCl 2 /этилбензоат + AlEtз/p- метоксиэтилбензоат возможен ТiСl 4 / MgCl 2 / дибутилфта-лат + AlEtз/силан возможен ТiСl 4 / MgCl 2 /диэфир+AlEtз возможен ТiСI 4 / MgCl 2 /сукцинат +AlEtз/силан возможен Развитие катализаторов Циглера -Натта для синтеза изотактического полипропилена жидкий пропилен, 70 о С, 2 часа, водород для контроля ММ ; в гептане 70 о С, 4 часа, водород для контроля ММР Внутренние доноры (дибутилфталаты) – для подавления центров роста атактическо- го полимера;внешние доноры( диэфир,бензоаты,силан) – для сохранения внутрен- них доноровВнутренние доноры (дибутилфталаты) – для подавления центров роста атактическо- го полимера;внешние доноры( диэфир,бензоаты,силан) – для сохранения внутрен- них доноров

Металлоценовый катализ Металлоцены – дициклопентадиенильные соединения переходных металлов ( Zr,Hf,Ti) + сокатализатор (активатор) – полиметилалюмооксан (МАО, алкилирование дихлоридного комплекса,образование катионных комплексов, их стабилизация)

Возможности и особенности металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов беспрецедентная способность контролировать микроструктуру полимерной цепи через дизайн катализатора; супервысокая активность; одно-центровая природа катализатора, позволяющая получать гомополимеры с очень узким ММР и однородные по композиционному составу сополимеры; реакционная способность высших -олефинов и этилена и пропилена различаются значительно меньше, чем в случае катализаторов Циглера –Натта, что позволяет вводить в цепь существенно больше сомономера; повышенная реакционная способность циклических и полярных мономеров.

Варьируя состав, структуру и тип симметрии металлоценов, можно направленно регулировать стереоспецифические свойства металлоценовых катализаторов. ПЭВП, ЛПЭНП, атактич. ПП Синдио ПС Изотакт. ПП Синдио ПП Эластомерный стереоблоч. ПП Активаторы металлоценов : [(R)AlO] n алкилалюмоксаны (CPh 3 )[B(C 6 F 5 ) 4 ], B(C 6 F 5 ) 3

Одно-центровые катализаторы напряженной геометрии M = Ti, Zr, Hf B = SiR 2, C 2 H 4 и др. R = алкил, арил и др. X = галоид, CH 3 Активаторы: МАО [R 3 NH][B(C 6 F 5 ) 4 ] B(C 6 F 5 ) 3 Обладают высокой активностью по отношению к -олефинам. Позволяют получать сополимеры этилена с высоким содержанием бутена, гексена, октена и значительным уровнем длинноцепных разветвлений. Получены высокомолекулярные эластомерные этилен/октеновые сополимеры с плотностью 0,87 –0,85 г/см 3. Катализаторы успешно коммерциализованы в высокотемпера- турной растворной технологии под торговой маркой INSITE. Разработаны фирмой Dow