1 Фазовые диаграммы тройных систем соль(1)-соль(2)-вода

2 Фазовая диаграмма системы Ca(NO) 3 -NH 4 NO 3 -H 2 O ? 5Ca(NO) 3 ·NH 4 NO 3 ·10H2O ?

3 Определение соотношения компонентов на треугольнике Гиббса-Розебома Соотношение компонентов в точке Р Метод Розебома A:B:C = Pa 1 :Pb 1 :Pc 1 = Pa 2 :Pb 2 :Pc 2 Метод Гиббса A:B:C = Pa:Pb:Pc 50% A, 20% B и 30% C Правило Рычага Количество P 1 /количество P 2 = PP 2 /PP 1

44 Способы представления изотермических сечений фазовых диаграмм тройных систем Координаты Гиббса-Розебома AY и AX – соли с общим катионом (анионом) сЕ и bЕ – кривые растворимости «Водный угол»

55 Способы представления изотермических сечений фазовых диаграмм тройных систем Точка Е - Эвтоника 1) фиксированный состав раствора в трехфазной области 2) раствор, насыщенный двумя солями одновременно 3) минимальное давление пара растворителя при этой температуре Координаты Шрейнемакерса (Schreinemakers) Координаты Розебома Координаты Иенеке (Jänecke)

66 Изотермическое испарение Р 1 –Р 2 охлаждение ненасыщенного раствора Р 2 –Р 3 кристаллизация фазы С (Р 2 –e состав насыщенного раствора ) Р 3 –S кристаллизация фаз В и С (С–S состав твердой фазы)

77 Образование кристаллогидратов солей Без обезвоживания С обезвоживанием

88 Образование двойных (или смешенных) солей. Конгруэнтное и инконгруэнтное растворение Конгруэнтное растворение Инконгруэнтное растворение

99 Образование конгруэнтно растворяющегося кристаллогидрата двойной соли

10 Методы определения состава твердой фазы не требуют отделения твердой фазы от маточного раствора простое геометрическое построение Can. Met. Quar., V. 36, No. 2, pp , 1997 Метод Банкрафта – определяют состав насыщенного раствора, затем охлаждают до выпадения твердой фазы, и снова анализируют Метод остатков Шрейнемакерса – исходя из составов исходного пересыщенного раствора и равновесного насыщенного растворов Метод индифферентной добавки Камерона – в систему вводится индифферентное вещество и после наступления равновесия определяют его содержание в жидкой и твердой фазе (NaI в Na 2 O-Al 2 O 3 -H 2 O, 4Na 2 O·Al 2 O 3 ·12H 2 O )

11 Использование фазовых диаграмм для подбора оптимальных условий синтеза кристаллогидратов Методы изотермическое испарение охлаждение с получением пересыщенного раствора Условия 1) равноудаленность от ближайших нонвариантных точек 2) близость к кривой растворимости

12 Литература Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. OCHOBЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА, М., 1976 Карапетьянц М.Х. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА, М., 1975 Новоселова А. В. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ, ИХ ПОСТРОЕНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. М., 1987