ТЕРРИТОРИЯ СОВРЕМЕННОЙ АНАЛИТИКИ ОЦЕНИВАНИЕ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ПРИ РАЗРАБОТКЕ МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Гладилович Д.Б. Группа компаний. - презентация

1 ТЕРРИТОРИЯ СОВРЕМЕННОЙ АНАЛИТИКИ ОЦЕНИВАНИЕ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ПРИ РАЗРАБОТКЕ МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Гладилович Д.Б. Группа компаний «Люмэкс» Санкт-Петербург, пр. Обуховской обороны, д.70, корп.2 тел Почтовый адрес: Санкт-Петербург, ВОХ 1234

2 Территория современной аналитики Основные подходы к оцениванию неопределенности 1. На основе уравнения измерений (по составляющим) 2. Использование данных, полученных при внутрилабораторном контроле 3. Использование данных межлабораторных сличений в рамках профессионального тестирования лабораторий 4. Использование данных межлабораторных сличений по оцениванию показателей прецизионности

3 Территория современной аналитики Применимость подходов к оцениванию неопределенности Алгоритм РазработчикПрименяющая лаборатория Показатели повторяемости и воспроизводимости по ГОСТ Р ИСО По результатам PT лаборатории ---+ Оценивание показателей внутрилабораторной прецизионности и смещения (single-laboratory approach) ++ Моделирование (GUM approach)

4 Территория современной аналитики Подходы к оцениванию неопределенности измерений Алгоритм Документ международный Документ РФ Показатели повторяемости и воспроизводимости ISO 21748:2010 ISO/TS 21749:2005 ГОСТ Р ИСО Р По результатам PT лаборатории ISO 11352:2012 Nordtest Report TR 543: Оценивание показателей внутрилабораторной прецизионности и смещения (single-laboratory approach) EUROLAB Technical Report No. 1/2006 EUROLAB Technical Report No. 1/ Моделирование (GUM approach) EURACHEM / CITAC Guide (Second ed.) 2000 – применительно к КХА Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях

5 Территория современной аналитики Межлабораторные сличения

6 Территория современной аналитики Результаты межлабораторных сличений (АПАВ) Год Опорное значение, мг/дм 3 Флуориметрический метод Фотометрический метод Число участников Выбро- сы Х, мг/дм 3 S R, мг/дм 3 Число участников Выбро- сы Х, мг/дм 3 S R, мг/дм ,320 0, ,2930, ,3070, ,240 0, ,2430, ,2160, ,300 0, ,2340, ,2370, ,595 0, ,5860, ,6040, ,71 0, ,7190, ,7390, ,280 0, ,2730, ,2950,058

7 Территория современной аналитики Вычисление результатов (пример) 2005 год, флуорометрия (Х ref = 0,240 мг/дм 3 ) 1. S R = 0,017 мг/дм 3 (данные сличений) 2. Bias = 0,003 мг/дм 3 (данные сличений) 3. u bias = 0,043 мг/дм 3 4. u CO = 0,0025 мг/дм 3

8 Территория современной аналитики Оценивание неопределенности по результатам сличений (АПАВ) ГодС, мг/дм 3 CO, мг/дм 3 р*р*X, мг/дм 3 S R, мг/дм 3 U, мг/дм 3 U отн, % 20040,3200,005160,2930,0300,06219, ,2400,005140,2430,0170,03615,0 ГодС, мг/дм 3 CO, мг/дм 3 р*р*X, мг/дм 3 S R, мг/дм 3 U, мг/дм 3 U отн, % 20040,3200,005160,2930,0300,06219, ,2400,005140, ,7100,020300,7190,0800,1623, ,2800,010450,2730,0360,07326,0

9 Территория современной аналитики Показатель промежуточной прецизионности (ГОСТ Р ИСО ) Проба Внутрилабораторное смещение ---- стандартный образец ---- метод добавок Результат u I(T,O,E,C) u bias Профессиональное тестирование

10 Территория современной аналитики Результаты межлабораторных сравнительных испытаний (ХПК) ГодС, мг/дм 3 Фотометрия Титриметрия Число участников Неуд.Х, мг/дм 3 S R, мг/дм 3 Число участников Неуд.Х, мг/дм 3 S R, мг/дм ,4±4, ,8±0, ,3±0,333028,24,930129,56, ,1±0,324040,54,616139,35, ,8±1,722265,67,323165,15,7

11 Территория современной аналитики Данные лаборатории Номер теста Х ref, мг/дм 3 S R, мг/дм 3 Х лаб, мг/дм 3 B rel, % nu ref, мг/дм 3 U ref, rel, % 179, ,0 132,0 2,5 250,8648 5,8 210,25 0,5 325,34,926 -2,7 330,15 0,6 438,14,639,5 -3,5 240,15 0,4 565,87,362,0 6,1 200,85 1,3

12 Территория современной аналитики Оценивание смещения 1. Опорное значение установлено координатором до начала работ (например, по процедуре приготовления) 2. Опорное значение установлено по результатам сличительных испытаний (общее среднее) – ISO 11352

13 Территория современной аналитики Расчет составляющих (1) Относительный средний квадрат смещения: СКО смещения ( B = - 0,5 %) Референтное значение

14 Территория современной аналитики Расчет составляющих (2) Относительный средний квадрат отклонения СКО отклонения ( D = 5,2 %) Референтное значение

15 Территория современной аналитики Данные для оценивания u I NХ lm, мг/дм 3 X m, мг/дм 3 S m, мг/дм 3 S m, отн, % 1913,819,516,717,716,216,82,112,5 6214,110,915,013,213,713,41,511,2 2625,830,323,829,225,526,92,710,0 4049,555,147,344,952,249,84,08,0 264,262,758,165,270,464,14,46,9

16 Территория современной аналитики Оценивание расширенной неопределенности Вариант 1 (опорное значение установлено заранее) Вариант 2 (ISO 11352)