С Е Л Е Н

Se, «селен», химический элемент с атомным номером 34, атомная масса 78,96. Природный селен состоит из шести стабильных изотопов: 74Se (0,87% по массе), 76Se (9,02%), 77Se (7,58%), 78Se (23,52%), 80Se (49,82%) и 82Se (9,19%). Радиус атома 0,160 нм. Радиус ионов (координационное число 6) Se 2 – 0,184 нм, Se 4 + 0,069 нм и Se 6 + 0,056 нм. СЕЛЕН (лат. selenium, от греческого Selene Луна)

Последовательной ионизации 9,752, 21,2, 32,0, 42,9 и 68,3 эВ. Расположен в VIA группе в 4 периоде периодической системы элементов. Хaлькоген. Конфигурация внешнего электронного слоя 4 s 2 4 p 4. Степени окисления: –2, +2, +4, +6 (валентности II, IV, VI). Электроотрицательность по Полингу 2,40.

История открытия Селен был открыт в 1817 шведским химиком Й. Я. Берцелиусом в шламах свинцовых камер одного из сернокислотных заводов. По свойствам оказался похож на открытый в 1782 М. Г. Клапротом теллур.

Нахождение в природе Селен редкий, рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,4·10 –5 % по массе. Селениды почти всегда изоморфны соответствующим сульфидам, они обычно находятся в природе как примесь в соответствующих сульфидах (в железном колчедане FeS 2, халькопирите CuFeS 2, цинковой обманке ZnS). Селеновые минералы очень редки, среди них: берцелианит Cu2Se, тиеманит HgSe, науманит Ag 2 Se, халькоменит CuSeO 3 ·2H 2 O. Сaмородный селен в природе встречается редко.

Получение Основные источники селена пыль, образующаяся при обжиге селен содержащих сульфидов и шламы свинцовых камер. После обработки шламов концентрированной серной кислотой, содержащей нитрат натрия, селен переходит в раствор, образуя селенистую кислоту H 2 SeO 3 и, частично, селеновую кислоту H 2 SeO 4.

Селеновая кислота при нагревании с соляной кислотой восстанавливается до селенистой кислоты. Затем через полученный раствор селенистой кислоты пропускают сернистый газ SO 2 H 2 SeO 3 + 2SO 2 + H 2 O = Se + 2H 2 SO 4 выпадает красный осадок элементарного селена. Получение

Для очистки селен далее сжигают в кислороде, насыщенном парами дымящей азотной кислоты HNO 3. При этом сублимируется чистый диоксид селена SeO 2. Из раствора SeO 2 в воде после добавления соляной кислоты селен опять осаждают, пропуская через раствор сернистый газ. Полученный селен переплавляют, расплав фильтруют через стеклоткань или активированный уголь и подвергают вакуумной дистилляции или ректификации в инертной атмосфере. Получение

Селен серый, с металлическим блеском хрупкий неметалл. Физические свойства

При атмосферном давлении существует несколько десятков модификаций селена. Наиболее стабилен серый селен, g-Se, с гексагональной решеткой ( a = нм, c = нм). Температура плавления 221°C, кипения 685°C, плотность 4,807 кг/дм 3. Плотность жидкого селена при 221°C 4,06 кг/дм 3. Серый селен получают из других форм длительным нагреванием и медленным охлаждением расплава или паров селена. Его структура состоит из параллельных спиральных цепей.

Физические свойства Из растворов селена в CS 2 выделены три модификации красного кристаллического: селена с моноклинной решеткой; температура плавления 170°C, плотность 4,46 кг/дм 3. b-Se темно-красного цвета температура плавления 180°C, плотность 4,50 кг/дм 3. Se красного цвета, плотность 4.33 кг/дм 3. Красный селен содержит кольцевые молекулы Se 8.

Физические свойства При восстановлении селенистой кислоты или быстром охлаждении паров селена образуется аморфный красный селен. От еще одной модификации аморфного стекловидного селена аморфный красный селен отличается только размером составляющих его микрочастиц. Плотность красного селена 4,28 кг/дм 3.

Химические свойства Селен химически активен. При нагревании на воздухе сгорает с образованием бесцветного кристаллического SeO 2 : Se + O2 = SeO2.

Химические свойства Со фтором, хлором и бромом селен реагирует при комнатной температуре. С иодом селен сплавляется, но иодиды не образует. Выше 200°C селен реагирует с водородом с образованием селеноводорода H 2 Se. При нагревании реагирует с металлами, образуя селениды. С водой также взаимодействует при нагревании: 3Se + 3H 2 O = 2H 2 Se + H 2 SeO 3.

Химические свойства С неокисляющими и разбавленными кислотами селен не взаимодействует. С концентрированной серной кислотой селен взаимодействует на холоде (цвет растворов, содержащих полимерные катионы Se 8 +, зеленый). со временем катионы Se 8 + переходят в Se 4 2+ и раствор желтеет. Селен реагирует при нагревании с азотной кислотой, с образованием селенистой кислоты H 2 SeO3: 3Se + 4HNO 3 + H 2 O = 3H 2 SeO 3 + 4NO

Химические свойства При кипячении в щелочных растворах селен диспропорционирует: 3Se + 6KOH = K 2 SeO 3 + 2K 2 Se + 3H 2 O

Химические свойства Если селен кипятят в щелочном растворе, через который пропускают воздух или кислород, то образуются красно-коричневые растворы, содержащие полиселениды: K 2 Se + 3Se = K 2 Se 4

Химические свойства Селен взаимодействует с сульфидами и полисульфидами с образованием тиоселенидов. При нагревании селена с растворами Na 2 SO3 и KCN протекают реакции: Na 2 SO 3 + Se = Na 2 SSeO 3 ; KCN + Se = KSeCN

Химические свойства Сильные окислители ( озон О 3, фтор F 2 ) окисляют селен до Se+6: Se + O 3 = SeO 3, Se + 3F 2 = SeF 6.

Применение Аморфный Se входит в состав светочувствительных слоев в ксерографии и лазерных принтерах. Серый Se применяется в изготовлении диодов, фоторезисторов и др. Селен пигмент для стекол, присадка к стали, добавка к сере при вулканизации, для получения катализаторов, гербицидов, инсектицидов, лекарственных средств.

Физиологическое действие Микроэлемент (массовая доля в организме 10 –5 –10 –7 %). В организм человека селен поступает с пищей (55–110 мг в год). Концентрируется в печени и почках. При больших дозах в первую очередь накапливается в ногтях и волосах, основу которых составляют серосодержащие аминокислоты.

Физиологическое действие В малых количествах селен должен содержаться в пище цыплят, телят, ягнят и кроликов. Селен входит в состав активных центров ферментов: формиат дегидрогеназы, глютатионредуктазы и глутатионпероксидазы, в активном центре которой содержится остаток аминокислоты селеноцистеина

Физиологическое действие Селен способен предохранять организм от отравления ртутью и кадмием, так как связывает их. Существует взаимосвязь между высоким содержанием селена в рационе и низкой смертностью от рака. Пары селена ядовиты. ПДК аморфного селена в воздухе 2 мг/м 3, SeO 2, Na 2 SeO 3 0,1 мг/м 3. ПДК селена в воде 0,01 мг/м 3.