Лекция 9 Тема: VI группа периодической системы элементов Д.И.Менделеева. Перекись водорода. Натрия тиосульфат ГБОУ ВПО КрасГМУ им. проф.В.Ф. Войно-Ясенецкого Минздрава России Фармацевтический колледж Лектор Ростовцева Л.В., преподаватель химии высшей квалификационной категории Красноярск, 2013

План лекции: 1. Пероксид (перекись) водорода 2. Натрия тиосульфат

Раствор Перекиси водорода Solutio Hydrogenii peroxydi diluta M.m. = 34,01 г / моль Описание Бесцветная прозрачная жидкость слабокислой реакции. Вкус жгучий, вяжущий, смешивается с водой в любых соотношениях. Свет, нагревание, щелочная среда и соприкосновение с окисляющими или восстанавливающими веществами ускоряют процесс разложения.

Определение подлинности I. I. Окислительные свойства Перекиси водорода С раствором KI в сернокислой среде. Из KI выделяется свободный Йод бурого цвета. При добавлении хлороформа хлороформный слой окрашивается в малиново-фиолетовый цвет. Если реакцию проводить с раствором KBr в присутствии H 2 SO 4 и хлороформа, то хлороформный слой окрашивается в жёлто-оранжевый цвет С сульфидом свинца PbS. Чёрный осадок переходит в белый. бурый цвет белый осадок чёрный осадок

Определение подлинности H2O2 H2O2 в сернокислой среде окисляет железо (II) в железо (III), которое доказывают по реакции образования Берлинской лазури (синее окрашивание) Реакция Фармакопейная. С раствором K 2 Cr 2 O 7 в сернокислой среде выделяется Надхромовая кислота H 2 Cr 2 O 8 синего цвета, которая быстро разлагается и зеленеет. синее окрашивание

Определение подлинности II. II. Восстановительные свойства Перекиси водорода С Оксидом серебра Ag 2 O выделяется чёрный осадок С раствором Перманганата калия KMnO 4 в сернокислой среде происходит обесцвечивание раствора. чёрный осадок бесцветный раствор

Определение подлинности III. III. Кислотные свойства Перекиси водорода Взаимодействие с гидроксидами некоторых металлов. При этом образуются соответствующие перекиси.

Количественное определение I.I.I.I. метод перманганатометрии; титрант KMnO 4 0,1 моль / л ; среда сернокислая; титрование ведут до розовой окраски. fэ=1/2fэ=1/2

Количественное определение Раствор окрашивается в розовый цвет H2O2H2O2 Титрант KMnO 4 0,1 моль / л Формула для расчёта массовой доли:

Количественное определение II. метод Йодометрии (заместительное титрование); титрант Na 2 S 2 O 3 0,1 моль / л ; среда сернокислая; титрование ведут до обесцвечивания бурой окраски. бесцветный раствор fэ=1/2fэ=1/2

Количественное определение Титрант Na 2 S 2 O 3 0,1 моль / л Бурая окраска раствора исчезает I2I2

Применение Применяется наружно в качестве антисептика. В качестве кровоостанавливающего средства при порезах.

Тиосульфат натрия Natrii thiosulfas M.m. = 248,17 г / моль Описание Бесцветные прозрачные кристаллы солоновато-горького вкуса, без запаха. Легко растворимы в воде (1:1), практически не растворимы в спирте. Содержат кристаллизационную воду. При температуре 50 о С 50 о С плавятся в своей кристаллизационной воде.

Впервые натрия тиосульфат был получен кипячением раствора сульфита натрия с серой Na 2 SO 3 + S Na 2 S 2 O 3 Окончание процесса по отрицательной реакции на сульфит ионы с раствором хлорида кальция. Затем отфильтровывают избыток серы и выпаривают раствор. При этом образуется кристаллогидрат Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O Получение

1.Сухая реакция. Соль натрия, внесённая в бесцветное пламя спиртовки, окрашивает пламя в жёлтый цвет. 2.С раствором Пикриновой кислоты: + Na 2 S 2 O 3 OHOHOHOH NO 2 O2NO2NO2NO2N ONa NO 2 O2NO2NO2NO2N + H 2 O + SO 2 + S Игольчатые кристаллыПикриновая кислота Под микроскопом Определение подлинности I. I. Реакции на ион Na +

Na 2 S 2 O 3 Na 2 S 2 O 3 + 2AgNO 3 Ag 2 S 2 O 3 Ag 2 S 2 O 3 + 2NaNO 3 Белый осадок С раствором Нитрата серебра образуется сначала белый осадок, затем жёлтый и затем чёрный: Ag 2 SO 3 Ag 2 SO 3 + S Жёлтый осадок Ag 2 S 2 O 3 Ag 2 S 2 O 3 Ag 2 SO 3 Ag 2 SO 3 + S S + H2OH2OH2OH2O Ag 2 S Ag 2 S + H 2 H 2 SO 4 Чёрный осадок Определение подлинности II. Реакции на ион S 2 O 3 2-

Na 2 S 2 O 3 Na 2 S 2 O 3 + 2HCl 2NaCl 2NaCl + SO 2 SO 2 + H 2 O H 2 O + S С растворами минеральных кислот Тиосульфат натрия образует Тиосерную кислоту, которая разлагается с выделением серы, диоксида серы и воды светло-жёлтый осадок Определение подлинности С раствором FeCl 3 образуется Тиосульфат железа (III) фиолетового цвета. Окраска быстро исчезает, так как эта соль восстанавливается до солей железа (II). 2FeCl 3 2FeCl 3 + 3Na 2 S 2 O 3 6NaCl + Fe 2 (S 2 O 3 ) 3 FeS 2 O 3 FeS 2 O 3 + FeS 4 O 6 фиолетовое окрашивание

2Na 2 S 2 O 3 2Na 2 S 2 O 3 + I2I2I2I22NaI + Na 2 S 4 O 6 2S 2 O ē S 4 O 6 2- I20 + 2ēI20 + 2ēI20 + 2ēI20 + 2ē 2I¯2I¯2I¯2I¯ Количественное определение Метод йодометрии, прямое титрование; Титрант раствор I 2 0,1 моль / л ; Индикатор Крахмал; Среда нейтральная; Титрование ведут до синего окрашивания.

В точке эквивалентности I 2 окрашивает крахмал в синий цвет Количественное определение Индикатор Крахмал I 2 0,1 моль / л

Комплексообразующее средство. Оказывает дезинтоксикационное Противовоспалительное, Десенсибилизирующее, Противочесоточное и противопаразитарное действие. При отравлении соединениями As, Hg, Pb образует неядовитые сульфиты. При отравлении цианидами образует менее ядовитые роданистые соединения. В кислой среде расщепляется с образованием серы и сернистого ангидрида, вызывающих гибель чесоточного клеща и его яиц, т.к. выделяющаяся сера и сернистый газ оказывают повреждающее действие на возбудителя чесотки. Фармакологическое действие

Показания: Применяют по прописи Демьяновича для лечения чесотки (раствор 60%). 30% раствор для инъекций – при аллергических заболеваниях, артритах, невралгиях. При отравлении As, Hg, Pb, синильной кислотой, солями йода, брома. Форма выпуска: порошки; ампулы 30% раствора для внутривенного введения. Способ применения: В/в, по 5-50 мл 30% раствора (в зависимости от вида и тяжести интоксикации) или внутрь, по 2-3 г на прием в виде 10% раствора. При чесотке - наружно, втирают в кожу 60% раствор, после высыхания смачивают 6% раствором HCl. Противопоказания: Гиперчувствительность Применение

Литература Основная: 1. Глущенко Н.Н., Плетнева Т.В., Попков В.А. Фармацевтическая химия. М.: Академия, с Государственная фармакопея Российской Федерации/ Издательство «Научный центр экспертизы средств медицинского применения», с.:ил. Дополнительная: 1. Беликов В. Г.Фармацевтическая химия. – 3-е изд., М., МЕДпресс-информ с:ил. 2. Государственная фармакопея 11 изд., вып. 2-М: Медицина, с.