Научный руководитель: Костин Геннадий Александрович Комплексообразование и экстракция хлоридных комплексов Au, Pd, Ag каликсарен тиоэфирами. Новосибирск. - презентация

1 Научный руководитель: Костин Геннадий Александрович Комплексообразование и экстракция хлоридных комплексов Au, Pd, Ag каликсарен тиоэфирами. Новосибирск 2006

2 Каликсарены-макроциклические соединения. Применение 1) создания высокоселективных рецепторов 2) создания супрамолекулярных метало комплексных каталитических систем аналогов ферментов. 3) конструирования супрамолекулярных ансамблей Объем внутренний полости 10 A 3 Верхний обод Нижний обод 1 1) Доступность 2) Легкость функционализации

3 2 Каликсарены- универсальные строительные платформы Основные направления для выбора селективных рецепторов Макроциклические платформы каликс[4]арены, каликс[6]арены, тиакаликс[4]арены 1) влияние размера полости каликс[4]арены- тиакаликс[4]арены каликс[4]арены- каликс[6]арены 2) влияние строения полости конформация макроцикла конус частичный конус альтернат 3) влияние заместителя при донорном атоме объем донорные способности 4) влияние переорганизованности. Мобильность платформы жесткие гибкие

4 Цель работы 2) Поиск оптимальных условий экстракции для обоснованного выбора экстракционной системы: время экстракции разбавитель состав неорганической фазы 1) Установление фундаментальных закономерностей «структура-свойство» необходимых для направленного создания селективных экстрагентов. 4

5 Комплексообразование и экстракция хлоридных комплексов Au, Pd, Ag каликсарен тиоэфирами. 1). Изучение экстракция золота каликс[4,6]арен тиоэфирами из солянокислых сред. Изучение кинетики восстановления комплексов золота (III) с каликсареном в органической фазе. 2). Изучение экстракции и комплексообразования хлорида палладия каликсарен-тиоэфирами. 3). Общие закономерности экстракции других благородных металлов. (Ag, Pt) 3

6 Исследуемые каликсарены 5

7 Кинетика экстракции палладия из солянокислых растворов LR1R1 Xn lgD Pd 5 мин 30 мин 60 мин 1HCH ,25 2 а 2 аt-BuS4---1,2 2 бHS4--<-2 2 б*HS4--<-2 3 а 3 аCH 2 SMeCH 2 43,13>3,6- 3 б 3 бCH 2 SBuCH 2 40,85>3,6- 3 с 3 сCH 2 SC 6 H 4 CH 3 CH 2 4-0,810,020,50 4 а 4 аCH 2 SMeCH 2 6>3,6 - 4 б 4 бCH 2 SBuCH 2 60,27>3,6- 5CH 2 SC 6 H 4 CH 3 S4-0,210,49- 6 утолил<бутил<метил 1. [6] [4] PdCl

8 Сравнение экстракционных свойств с монодентатными аналогами Кинетика экстракции палладия из солянокислых растворов Влияние разбавителя 7 ССl 4 >>ДХЭ, толуол L=3 бL=3 б

9 Кинетика экстракции палладия из солянокислых растворов Влияние HCl на скорость экстракции L = 3b 8 PdCl 3 (H 2 O) - t=60 мин

10 PdCl 4 2- (вод) + L (орг) = PdCl 2 L (орг) + 2Cl - (вод) K 1 2PdCl 4 2- (вод) + L (орг) = (PdCl 2 ) 2 L (орг) + 4Cl - (вод) K 2 PdCl 4 2- (вод) + 2QCl (орг) = Q 2 PdCl 4(орг) + 2Cl - (вод ) К 0 Q 2 PdCl (орг) + L (орг) = PdCl 2 L (орг) + 2QCl (орг) 1 2Q 2 PdCl 4(орг) + L (орг) = (PdCl 2 ) 2 L (орг) + 4QCl (орг) 2 Концентрационные константы экстракции Pd и константы последовательного присоединения 9 P –1 a= (7) b= (7) c=29.700(1) α=76.478(2)° β=81.952(2)° γ=89.332(2)° Z = 4

11 ЯМР-спектры Pd-содержащих экстрактов 1010 L=3 а

12 LразбавительlgK 1 lgK 2 lgK 2 /K 1 (n) 3aтолуол 7,3414,787,440,06 (18) 3b7,0814,307,220,05 (17) 3c6,1712,466,290,04 (13) 3b3bCCl 4 7,0914,076,980,06 (16) 1. lgK 1 lg(K 2 /K 1 ) 2. K 1 (3a)>K 1 (3b)>K 1 (3c) 3. CCl 4 толуол Концентрационные константы экстракции палладия 1

13 Выводы 1212

14 Благодарности Костин Г.А. Торгов В.Г. Коллективу лаборатории Кальченко В.И. Корда Т.М. Ткачев С.В. Куратьева Н.В.